II. — AUjle
1 iJ- ? s: prépare en faisant réagir le sodium sur l'éther illT-icciTl^'je: il se forme de l'iodurede sodium ctuii
CH I -^ Na= C*H* + Nal.
1 .'çtii:: ; : s'exécute dans un petit ballon 5 on y introduit ::•; ^:-ij::2:c> JV.'.ier r.lIylîoJliydrique et 4o à 5 o grammes ic Vi i-u : ;■:: pui^v vlliuile de napliiej on adapte au bal-
\: .1 .•-:V-^.. .:i: dispose de façon à faire retomber les vayi. .:.> ii-JL5 \: IvtlL^ri ; puis ou eliauffe légèrement : le sodium •:.-vi .: s ira^Uv' :;ès-rei:ulîèroment; au bout d'une heure .\: icc\. . io:-on est îornùnêe ^i). On laisse digérer pendant iiujc **<'u:v5, puis on adapte au ballon un tube convena- >àC .*•: x- .iV-rivV.t; ou distille à l'aide de quelques charxnt> . " 5 i -• ir.wîiiiu > d'allyle environ se condensent dans V \v ;*is:t: Ou !v s rcJîstille dans une cornue munie d'un Jk»'1&.v.uc:'v; piesvjuo tout passe h Dp degrés.
',^u.m: :Jt pro:uîère distillation, il faut se garder de ,^ua '\v :',v:^ toruiueut, pareo que le sodium forme avec ^itc v;f.**x v\- :,i tuatîèiv orjxanique un composé particu-
1, il^Io s'>: .-.•.i livjuivle très-volatil, doué d'une odeur .,vv^v. s\"-.s':vo<t IV virante, analogue à celle du raifort. ; \«.i*c .i^vv;:-s* ftainiue très-éelairanle. Il bout à Sg de- ,^>. vi /\::>t;/ v>î e^ale à 0,684 *'ï *4 degrés.
• ..; ■. ,vv.o v.!.;; * • s\ *v- i^TJiîo une tnVpelite quantité d'un gaz
V»»» * ^t .« *• "**> *'^* v' il* l ont fourni dans une expérience 7 centi-
\n ^jsi*. i'rv-Hrv .niiôromeni «bsoi bable par Tacide sulfurique
( 295 ) D'après Tanalysc, ce corps renferme :
99»7 La formule C® H* exige ;
La densité de vapeur de Tallyle a été trouvée égale a 2,92. Le litre pèse 3^'*,78.
2,Q2 Densité de vap. de Tallvle , ^ ^ CH* , , ^
-^ = -R — -, I PI — i r-=^ = 42,3. Or—— = 4i I .
0,09 Densité (le 1 hydrogène. Il ^ ^ /
Voici les données do cette détermination :
Température de Tair i4";
Température de la vapeur ioo° ;
Baromètre 0^,763 ;
Excès de poids du ballon o«f%238 ;
Capacité 154*"*";
Air restant i*^.
On voit que la formule de Tallyle C*H' représente 2 volumes de vapeurs , de même que celles de l'étliyle , du mé« ihyle , etc.
L'allyle se mélange avec l'acide sulfurique en dégageant de la chaleur; si Ton évite toute élévation de température,
(i) Si Ton prend Toxygène poar unilo, on a
'' c^ = 2,64 rapport des densités;
I yODO
et
: 2 = 2,5G rapport dos équivalents.
D''après les hypothèses ordinaires :
Densité théorique =3, 89
la masse se colore à peine : toutefois , au bout de quelques heures , une grande partie du carbure modifié se sépare et surnage. I/acîde nitrique fumant change l'allyle en un composé nitré, liquide, neutre, sol uble dans Téther, décomposable par la chaleur. Le gaz chlorhydrique n'est pas absorbé sensiblement par Tallyle , même au bout de plusieurs jours.
L'action des corps halogènes est surtout remarquable. L'allyle s'unit au chlore avec d('gagement d'acide chlorhydrique et formation d'un composé liquide plus dense que Teau. Il se combine instantanément au brome avec dégagement de chaleur, et forme un bromure cristallisé. Pour obtenir ce corps, on modère la réaction et on l'arrête au moment où le liquide commence à se colorer sous l'influence d'un excès de brome et à dégager un peu d'acide bromhydrique. A ce moment, on traite par la potasse^ bientôt le liquide se prend en une niasse cristalline \ on la comprime fortement , on la redissout dans Téther, et on abandonne à Tovaporation spontanée. Il se forme des cristaux de bromure d'allyle ; on les comprime et on les fait recristalliser dans l'éther.
Ces cristaux renferment :
Br 78^9
99^7 La formule C^H'^Br* exige :
Br 79,6
Lo luH>nHiro iKaHylc est un corps blanc et cristallin , doué
d*unoiHlouranaloguoaubiomured'éthylène,maisplusfaible.
Il MiÉ» fort solublc dans l'éther, mais insoluble dans l'eau.
J il fond à 37 degrés, et si la fusion est incomplète
il se solidifie à cette même température. Mais si la fusion est totale, le bromure d'allyle ne se solidifie de nouveau qu'à une température beaucoup plus basse. Il peut demeurer liquide à 6 degrés 5 au moment où il se solidifie , la température du thermomètre , plongé dans le liquide , s'élève subitement. Le bromure d'allyle est volatil sans décomposition.
Chauffé avec du sodium, le bromure d'allyle se décompose et régénère Tallyle (i). L'allyle ainsi reproduit possède la même odeur, le même point d'ébullltion, les mêmes propriétés que l'allyle primitif : il forme, avec l'iode, le même iodure cristallisé.
L'iodure d'allyle se prépare en dissolvant dans Tallyle légèrement chauffé six à sept fois son poids d'iode •, le mélange se liquéfie d'abord, puis, au bout de deux à trois minutes, il redevient solide. On broie la masse avec une solution aqueuse de potasse pour enlever Tcxcès d'iode , puis on fait cristalliser dans l'éther bouillant l'iodure d'allyle. Ce corps renferme :
La formule C* H' P exige :
L'iodure d'allyle est un corps solide, cristallin, incolore au moment de sa préparation; mais il se colore rapidement sous l'influence de la lumière. Son odeur est analogue à celle de l'iodure d'éthylène. Il est presque insoluble dans l'éther froid, peu soluble même dans l'éther bouillant. Chauffé, il fond à une température supérieure à 100 degrés, et forme un liquide pesant que décom-
(i) Mélangé avec quelques traces d^un composé bromure.
( 298 ) r« > ur: /r.AÎiiii plus forte. Celle dccompositîon donne : s ir.:: i ..io rioJc, à une matière charbonneuse et à un !.:.. i; -• olilil. très-dense, neutre et insoluble dans la po- :i>>; . ctr liquide n'est pas du propylène iode, car, traité va. ic mercure et Tacidc chlorhydrique , il ne fournit pas Ji- prv^pylône. Si Ton chauile Tiodure d'allyle avec le sov:--.v.u, la décomposition s'opère fort irrégulièrement, pro- Iviblcmout en raison du point de fusion élevé de l'iodure dallyle; les deux corps ne réagissent qu'à Tétat fondu, c'e>i-à-dîre à une température trop éleyée pour donner lieu à une transformation nette. Bouilli avec une solution aviuouse de potasse, Tiodure d'allyle ne subit qu'une décv^mposition insensible en dégageant des traces de gaz întlammablo. Mais la potasse en solution alcoolique le décom- |vs<* à cIkuuI avec formation d'un produit dont l'odeur est analogue à oclle do rallvle. Enfin Tiodure d'allyle, cliauflé a\cc un mclani;o d'aride chlorhydrique fumant et de mercuiv . est à peine altauné et ne dégage pas de gaz en proportion appréciable.
Ce donùcr fait établit une ditTérence marquée entre Télat moléculaire du propylène iodé, C^H'I, et celui de l'ioduiv d'alMo, C-H^IS composés dont la formule ne diffère uuo lur 1 tHiuivalenl d'iode : aussi avons-nous cherché soit à tianslormcr CCS deux corps Tuu dans l'autre , soit à préiMivr le pivp\ lènc ioiic au moyen de l'allyle -, mais aucune <!c CCS cxivricncos u\i rtnissi. En effet :
r'. Si Tott lAÎt réagir sur i partie d'allyle (i équivalent), i l\iilicsd'ivH?c \\ tH|uivalent), il se forme de Tiodure d'al- Mc ci^stallisc CMIM*, et le mélange conserve l'odeur de l alUîc. chaurt'c aMV du mcit^ure et de l'acide chlorhydriouc Vitnunt . il ne dopïïc aucun gaz, mais seulement Texcès i 4IM0 liviuido qiiil renferme.
V\ 1*0 pix>pvlottc ÎihIc dissout à chaud une grande quan-
^ « uui^ un irai tciuent à froid par la potasse aqueuse
k4tt 01 f^^^ ivparaitre le propylène iodé avec
n« IVaillcurs, daus les conditions où il
( ^99 ) prend naissance , le propylène iodé se trouve en présence d^un excès d'iode libre auquel il ne se combine pas.
3°. Le propylène iodé traité par le brome se change en un composé particulier, tout à fait distinct du bromure d'allyle. C'est un dérivé brome du bromure de propylène.
4*^. L'iodure d'allyle distillé fournit de l'iode et un liquide distinct du propylène iodé.
5*^. L'acide chlorhydrique fumant et le mercure transforment le propylène iodé en propylène , tandis qu'ils n'agissent pas sur l'iodure d'allyle.
Ainsi le carbure mis à nu par le sodium , agissant sur le propylène iodé , ne présente pas vis-à-vis du propylène iodé les mêmes relations que présente un radical réel vis-à-vis de son iodure , car la synthèse ne vient pas confirmer les résultats de l'analyse.
Au contraire, TaUyle présente ces mêmes relations vis-àvîs du bromure d'allyle et sans doute aussi vis-à-vis de l'iodure d'allyle : car le bromure d'allyle, traité par le sodium, régénère l'allyle avec toutes ses propriétés. Cet accord entre le résultat analytique et le résultat synthétique prouve que le carbure uni au brome dans le bromure d'allyle s'y trouve dans un état moléculaire semblable à celui de l'allyle lui-même.
ni. — Sur la constitution des composés aUjliques,
\ . Les distinctions qui précèdent sont d'autant plus importantes, qu'il existe tout un groupe de composés dont les formules ne diffèrent que par le nombre variable des équivalents d'iode , de brome ou d'oxygène qu'elles renferment. Ainsi nous venons de signaler l'existence de
L'éther allyliodhydrique ( propylène iodé ) . . C*' H* I ; Et celle de l'iodure d'allyle C« H^».
On connaît également
L'éther allylbromhydrique. C*H*Br;
Le bromure d'allyle C«H*Br';
( 3oo )
\.ii II ibromhyilrino C"H*Br^;
\v lM*omurc de propylènc brome C^H^Br*;.
Kl on peut admettre Texistence de Téthér
propylbromhydrique bibromé C'H^Br*.
Dos relations analogues existent entre
L'élher allylique C«H*0 (i);
L'éther glycérique C** H* O* ;
Et l'acide propionique anhydre C' H^ O'.
Enfin, on peut rapprocher les uns des autres, d'une part ;
L'éther allylchlorhydrique O H' Cl ;
L'épichlorhydrinc. C« H^Cl 0»;
Et le chlorure propionique C" H*ClO^
d'autre part :
LVlher allylbromhydrique. . . C* H» Br ;
LVpibromhydrine. C'^Il* BrO*;
El le bromure propionique C H* Br O*.
Los corps qui préièdenl ont été formés au moyen du propylèric C*H*, à loxception des composés glycérîques, lesquels pourront sans doute bientôt être rattachés par synthèse à co mi^mo prop>lène.
Mais ces corps se disii nouent fortement par leurs réactions ; les et hors al Ivliqu os. les composés halogènes de Tal- Ixlo, les donnés do la irlvcérine et ceux de Tacide propionique not.in\inout • jouîssonl do propriétés chimiques fort dirtoivntos.
Assimiler ces divers t»rps an point de rue de leur état moUvulaiix". les rattacher à nn môme carbure d' hydrogène T' H\ ,iu m<>mo t;î:v c^uo Ton î::v;îpo autour d'un métal ses o\> *!o> . >cs bîvmuivs , ses \\:v.ros , ce serait inlro^luire dans la >c:cnvv une sVî:lV.>i.^n ri''i::v::ablc. môcon mitre Timpor- ; a lîcc *5 c 1 a t or, c : i ,^ v. cV ; :v. ' o ;; ; ^: ^-^ oo rr? , et suhsli tuer de
( 3o. ) pures relations de symboles h Tétude des réalités cxpéri* mentales.
2. Des réflexions semblables s'appliquent à l'alcool allylique lui-même : ce corps présente la même composition et le même équivalent que l'acétone et l'aldéhyde propionique; mais son rôle chimique et ses propriétés physiques sont bien différentes. Ce corps et ses éthers sont les analogues de l'alcool et des éthers vi niques 5 conformément à des relations bien connues, ils constituent le premier exemple d'une série nouvelle d'alcools monoatomiques très-remarquables par leur génération et par les rapports qu'ils présentent avec les alcools polyatomiques.
3. En effet, l'alcool allylique et ses éthers diffèrent seulement par 2 équivalents d'eau du glycol propylique et de ses éthers monoatomîqucs, composés homologues du glycol récemment découvert par M. Wurtz :
Alcool allylique . . C« H« 0- ; Propylglycol C« H» 0^
Éther allylacctiq . C">H»0^; Id. monacériq. C'«H'»0«.
C'est la même relation qui rattache entre elles la monochlorhydrine, C«H''C10S et l'épi chlorhydrine, C^H'^CIO», la monobromhydrine , C^H'^BrO*, et l'épibromhydrine, C*H*BrO', tous composés neutres et éthérés dérivés de la glycérine.
Des rapports analogues existent entre l'iodure et le bromure de propylène d'une part , et les éthers allyliodhydrique et allylbromhydrique d'autre part :
C«H« Br' — HBr = OW Br; C«H«P— HI = C«H^I.
Ces corps diffèrent les uns des autres par i équivalent d'acide iodhydrique ou bromhydrique, lequel correspond à 2 équivalents d'eau; c'est la différence qui existe entre la dibromhydrjne et l'épibromhydrine :
O W Br^ 0» — H Br = C« H^ Br 0^ Ainsi s'explique comment l'iodure d'éthylènc peut à vo-
.. 1. ■ ■* ■ : Li ^lycol biatODiîque
: Z > = C- U I -h 4 HO — 2 HI, rtu;j;'i«f ::cê. monoalomîque , (éllier acélyliodhy-
eH'i = cH*r — HI.
1-' :i : 5:1. 'ï in:, connu depuis longtemps, vient encore ' ..i.-iiL".- .':î^ :."cv:5 qui précèdent et établit le passage entre ^ rvi . !.. I:ae et la série du propylglycol. D'après '*L "*''■.". ! c5icnce de moutarde (éthcr ailylsulfocyani- :':t. 7*.-: juair à 2 équivalents d'acide sulfhydrique .. jj..r:.:r r.i:5*ance à un composé double particulier. *.. ... ^..»~.-v5ê <e rattache très-simplement à la série du . /v^' ,:-.v<:ol: c'est un étlier double, formé par les acides >;, ' * .: :'.cuc et sultbcyaniijue : propylglycol sulfhydrosulfo-
O U \£ s- = c H* 0- -h C^ H Az S= 4- H^ S' — 4 HO.
* v;::o !<• pour compléter ces analogies, que les points .: cocL. a*.^n do Talcool allylique et de ses éthers peuvent s\rv V jiu'uU's approximativement en s'appuyant sur les cons:ccvaûsni5 qui précèdent: ceci sera développé ailleurs.
Kit i\*:iuuio , lo propylglycol , composé biatomique , pour- :ji*:. cil {Hi\taut -J évpiivalents d'eau, se changer en alcool j!'\!-.';:o mo:K>silouuque : la série allylique se rattachela*.: ô.c> loi*. c\^îuuio série secondaire, aux dérivésdes alcools b Ji'., luiqucs. au uicnie titre que Tépibromhydrine et ses a::.i'..Y--^^ '^*^*'^ Jciivv^s Je la glycérine triatomique. Ce sont Iv'> v.u ::w> ;aj^jvrt> qui lient les nitriles aux amides.
r.u- cv^ :vi.uivui25. aussi bien que par sa formation au luo^c:*. J.u pivpxlèno itxlé, Talcool allylique se rattache vU- îa ùvvn la plus directe aux carbures d'hydrogène.
