CO
Voici comment il a été analysé : On a d'abord éliminé Facide carbonique par la potasse , puis on a analysé une portion du gaz par détonation*, une autre portion a été traitée par le brome 5 on a mesuré l'absorption , et on a fait détoner le résidu. Si l'on compare les résultats de la première analyse eudiométrique à ceux de la seconde , en tenant compte de l'absorption produite par le brome , on peut en déduire quel résultat aurait fourni l'analyse eudiométrique du gaz absorbé par le brome ; on reconnaît ainsi que i volume de ce gaz produit en brûlant 3 volumes d'acide carbonique , et donne lieu à une diminution totale de 5 volumes 7 : c'est donc du propylène.
Cette formation du propylène aux dépens de l'épibromne nous a paru intéressante à constater.
3. Di'bromhydnne : C«H«Br«0« =C«H«0« -+- aHBr — 4 HO. — La djbromhydrinc est le produit le plus abondant de la réaction des bromures de phosphore sur la glycérine. On l'isole par des distillations systématiques, en se guidant d'après la connaissance de son point d'ébuUition : 219 degrés.
C'est un liquide neutre , soluble dans Télher, doué d'une odeur éthérée analogue à celle des chlorhydrincs. Ce composé renferme ;
Br 73,4
La formule CH^Br'O' exige :
Br 73,4
La densité de la dibromhydrine est égale à 2,11a 18 degrés. Chauffée avec la potasse aqueuse à 100 degrés pendant cent douze heures, elle se décompose complètement avec formation de bromure de potassium, de glycérine et d'une trace d'un composé soluble dans Téther. Nous reviendrons bientôt sur l'action qu'exercent sur la dibromhydrine l'ammoniaque, l'étain et le perbromure de phosphore.
Produits dis^ers. — Après la séparation des trois bromhydrines précédentes, restent divers liquides intermédiaires beaucoup moins abondants, dont nous avons cherché à déterminer la nature^ nous les décrirons dans l'ordre de leur volatilité,
4. Dès la première distillation on obtient un liquide particulier, volatil entre 100 et i25 degrés; une seconde distillation le résout en épibromhydrine et en un corps volatil entre 80 et 90 degrés; finalement on obtient une petite quantité d'un composé bromure particulier, qui bout entre 65 et 67 degrés. Ce corps possède une odeur pénétrante, analogue à celle d'un éther allylique \ c'est un liquide pe-
obtient du bromhydrate d'ammoniaque et le bromhydrate d'imenouvelle base, la glycérammine^ C* H* AzO*= C* H*0* + AzH»— 2HO,
O H*Br»0»-h 2Az H» = C'H^AzOS HBr 4- AzH% HBr.
La glycérammine est liquide , très-soinble dans l'eau et dansFéther. L^éther ncrenlève pas à sa dissolution aqueuse* mais si l'on décompose son bromhydrate par une solution de potasse extrêmement concentrée, la glycérammine se sépare sous forme huileuse ; si l'on ajoute un peu d'eau elle se redissout aussitôt. Son chlorhydrate est déliquescent ou plutôt extrêmement hygrométrique, il se dissout lentement mais entièrement dans l'alcool absolu; chauffé, il noircit et se décompose en répandant une forte odeur de corne brûlée.
Nous avons analysé son sel de platine; voici comment nous avons obtenu et purifié ce sel : Après avoir traité par le gaz ammoniac la dibromhydrine dissoute dans Talcool absohi , nous avons repris le tout par l'alcool , filtré , évaporé au bain-marie et lavé le résidu avec de l'éther.
Cet éther évaporé a laissé un liquide que nous avons agité avec de l'acide chlorhydrique dilué; une petite partie s'y est dissoute; une autre partie, formée sans doute de dibromhydrine inaltérée , est demeurée insoluble dans l'acide; la solution chlorhydrique a été filtrée et réunie à la matière demeurée primitivement insoluble dans l'éther.
On a traité le tout par l'acide chlorhydrique fumant, évaporé à sec au bain-marie, repris par l'acide chlorhydrique fumant, et évaporé de nouveau à sec. Cette opération avait pour but de changer le bromhydrate en chlorhydrate. Après chaque cvaporation , on lave le résidu avec un peu d'éther pour le purifier. Cela fait , on fait digérer le chlorhydrate formé avec Talcool absolu, lequel ne le dissout qu'avec lenteur fficulté. On filtre pour séparer le chlorhydrate d'anuno- >e demeuré insoluble, et on évapore k sec au bain-ma-
On purifie cette substance en la faisant recristalliser dans Téther bouillant. Elle se présente sous forme de cristaux blancs, brillants, prismatiques, volatils sans décomposition , peu solubles dans Téther. La potasse aqueuse ne les attaque pas sensiblement à loo degrés, même avec le concours du temps.
Ce corps renferme :
Matière non distilléo.
Br 58,8
Matière distillée.
Br 59,1
La formule C** H^ Br* P exige :
Br 58,8
Ce composé renferme sensiblement les mêmes quantités de carbone , d'hydrogène et de brome que Tépibromhydrine. Il se produit en vertu de quelque réaction secondaire; en effet, on peut le regarder comme une combinaison d^hydrogène phosphore et d'épibromhydrine (diépibromhydro^ phosphorïle)
C'H» Br^P = 2^» n' BrO' -f- PH^ — 4 HO.
7. Après la monobromhydrine, distillent dans le vide, vers 200 degrés et au-dessus , diverses substances liquides et sirupeuses solubles dans l'éther et renfermant une grande quantité de brome. Nous n'avons pas réussi à les purifier et à les définir, mais nous avons constaté par l'analyse que
d'un composé particulier insoluble dans Teau , soloble dans Téther et renfermant de Tétain. Nous n'avons pa enga^r ce corps dans aucune combinaison cristallisable.
4. Si on distille un mélange de dibromhydrine ou d'épbromhydrine et de perbromure de phosphore , le produit de la réaction traité par Teau, puis distillé, fournit :
I®. Entre lyS et i8o degrés, la tribromhjdrine:C^ H*Br* = OH»0* + 3HBr — 6H0;
a®. Vers aïo degrés un composé particulier^ C* ffBr*©*, leipid peut être regardé soit comme un hydrate de trîbrom* hydrine, C* H* Br* -|- aHO, soit comme un bromhydrate de dibromhydrine , €• W Br« 0« + HBr.
La tribromhydrine est un liquide pesant, volatil vers i8o d^rés, lentement décomposable par l'eau, légèrement fumant an contact de Fair. L'oxyde d'argent humide la décompose à loo degrés avec régénération de glycérine.
L'analyse a donné :
C II ,o
Br 86,2
99»3 La formule C* H' Br' exige :
Br 85,4
I/hydralc de tribromhydrine, volatil vers 210 degrés,
est lie même décomposé par l'oxyde d'argent humide à
100 dcgi^s avec régénération de glycérine.
Il rcufcrme :
Br 79,0
!,a formule C* H* Br» H- 2 HO exige :
V^caa»*** 12,0
Br 80,1
(3ai )
La tribromhydrine fait partie de la troisième série des composés glycériques et correspond aux corps gras naturels ^ mais elle s'en distingue parce qu'elle n'est plus neutre comme les autres corps de la troisième série, circonstance facile à expliquer par la grande énergie chimique de Facide bromhydrique, lequel forme les j delà tribromhydrine.
Dans la formation de la tribromhydrine tout Toxygène de la glycérine se trouve éliminé sous forme d'eau.
Ce corps est isomère avec le bromure de propylène brome, et avec Féther propylbromhydriquebibromé^ il serait possible que l'un de ces deux corps traité par Toxyde d'argent humide éprouvât la même transformation que la tribromhydrine et produisit de la glycérine.
Les faits qui précèdent établissent une fois de plus l'existence de trois séries distinctes de trois combinaisons glycériques formées par i équivalent de glycérine uni à i , 2,3 équivalents d'acide ^ ils montrent qu'en dehors de ces trois séries fondamentales existent des composés formés par l'union d'un équivalent d'acide avec plusieurs équivalents de glycérine, composés dont les analogues se retrouvent parmi les principes immédiats naturels à base de sucre. Enfin , l'existence de la glycérammine , conforme aux analogies de la glycérine avec l'alcool, fournit le premier exemple d'un alcaloïde formé par une matière sucrée.
Ann, de Chim. et de Phys.j 3« série, t. XLVllI. (Novembre i856.) 2t
iBAMiis SU mLias noniÉTis physiodes des gobps
CMWifiDÉSi
Pae m. Màintf.T.ïTt BCRTHELOT.
D'après les iraTsiQx de M. H. Kopp et ceux de difers antres saiTants, il existe entre les points d^ébuUition des ^thers « des alcools et des acides homologues certaines relations qai permettent de prévoir le point d'ébullition des composés nouveaux appartenant aux mêmes séries.
Des rapports analogues ont été établis entre les volumes spécifiques de ces mêmes composés (i).
Je me prc^ose de montrer ici que ces relations peuvent être généralisées et étendues aux corps conjugués poljatomiques , pourvu qu'on les présente sous une forme un peu différente : il suffit de comparer les corps qui se combinent et qui s^âiminent avec le corps auquel ils donnent naissance.
V») Tor^* dBUB GmeVin y Handbuch der Chemie, t. I, pages 58, 74 {^^^) M lome IV, pac^ ^^ et 5o (1848), les s^iécalalions et les reeherehes de MM. LaBoyer et Dumas, Persox, Kopp, Rieek|)er, Schrœder, Âmmermûller, Gerhardt, Lœwig, ote., sur les Tolumes atomiques et sur les points d^ébullilion. Voir aussi Rapport annuel présenté [^ar Berzelius, le. . . 1840, p. i3; i84i, paçe 9; 184a, pages 1 et 282; 1843, page i; 1845, page i5; 1846, ptgeTi; i847> ^^^ '4 (traduction française). — Dumas, Philosophie chi" mif Nf». — Archives des Sciences physiques et naturelles, tome I , page i, critique |>ar M . Msrlgnac ; Annuaire de Uillon, 1846, page 819, critique par M. Pierre. Voir les recherches ultérieures de MM. Kopp, Pierre, Filbol, Avogrado, (;ro»hans , Schrceder, Kremers , etc. , dans Jahresb. von J. Liebig et H. Kopp, Vrtr 1847 et 1848 , pages 40 , 60 et 93 ; fur 1849', page 21; fur i85o, pag«s ui Cl 5(5; fttr i85i, pages 22 et 48; fur i852, page 14 ; fur i853, pngt» 7^; fur i854, page 19. Et Kopp, Annalen der Chemie und Pharmacie , (ouïe \(ÎUI, p. 129; ton»® XCIV, page 267 ; lome XCV, pages 121, 807; tomo XCVl, |>agos i, i53, 3o3 (i855); tomo XCVII, page 374; t. XCVUI, imra «1(55. 3(57 («»56).
J^ai été conduit également à appliquer les mêmes relations au calcul de quelques autres propriétés des éthers ^ telles que les chaleurs de combustion , les chaleuiv spécifî* ques et les indices de réfraction. Je donnerai les résultats auxquels je suis arrivé. Ces résultats se déduisent pour la plupart des considérations suivantes : Les composés organiques conjugués^ analogues aux éthers et aux corps gras, «ont formés de deux principes carbonés unis par une affi-^ nité faible ; ceux-ci conservent leurs propriétés fondamentales à peine altérées dans Pacte de la combinaison. Aussi les propriétés physiques du corps conjugué peu vent- elles ^ en général, être calculées approximativement, soit à l'aide des idées applicables aux mélanges, soit en regardant leurs différences comme proportionnelles aux différences des équivalents. Oh peut d'ailleurs calculer ces propriétés avec une approximation au moins égale à la loi de Dulong et Petit sur les chaleurs spécifiques. Presque toutes les considérations par lesquelles on a cherché à prévoir les propriétés physiques des corps conjugués , reviennent au fond, dans ce qu'elles ont de solide, à envisager les corps générateurs.
