SECONDE PARTIE

Action de V acide sulfurique sur Falcool.

Presque tous les chimistes qui se sont occupés de celte étude ont opéré dans des vases distillatoires, de sorte que, opérant sous la pression atmosphérique, ils ont été maîtrisés par le point d'ébullition du mélange , et comme celui-ci changeait dans sa composition , ils ne pouvaient plus examiner les réactions qui se produisaient dans le mélange initial. D'un autre côté, quand l'action ne peut avoir lieu qu'au bout d'un temps plus ou moins long, les corps ne restant en présence que pour un temps limité, la réaction ne peut pas s'effectuer, et par là on peut être induit en erreur.

Quand on opère dans des vases clos, on peut prolonger indéfiniment Faction, sans craindre que la composition du mélange vienne à changer, car rien ne peut s'y dégager. C'est en opérant dans des tubes fermés que j'ai obtenu les résultats que je vais exposer, et desquels on peut tirer les conclusions suivantes :

(i) Annales de Chimie ci de Physique, lome XLV, page 473.

£au. contenant

2 p. loo d'acide

(i2 heures.)

Eau contenant I p. loo d'acide.

(i2 heures.)

Eau contenant

Y p. loo d*acîde.

(24 heures.)

3,5 Traces à peine sensibles d'acide

sulfovinique.

3,0 Id.

5,0 Id.

I >o Id.

3,5 Pas d'acide.

4,5 Id.

2,0 Id.

3,0 Pas d'acide.

1,5 Id.

2,0 Id.

1,0 Id.

On voit que dans un grand nombre de cas je n'ai obtenu que des traces d'acide sulfovinique et dans d'autres point du tout.

L'eau contenant j pour 100 d'acide sulfuriquo produit déjà au bout de douze heures une couche d'élher, et c'est seulement pour l'augmenter que j'ai chauffé pendant vingtquatre heures.

Action des sulfates métalliques sur l'alcool.

L'action des sulfates métalliques sur l'alcool n'avait jamais été essayée. J'ai été conduit à cetl« étude par les mêmes idées qui m'ont guidé lorsque j'ai fait agir l'acide chlorhydrique sur l'alcool. Voici en résumé la théorie qui m'a mis sur cette voie. Les sulfates, en général, doivent être considérés comme une combinaison d'un groupe qui reste toujours fixe et d'un élément qui, en changeant, constitue l'espèce. Ainsi la formule générale des sulfates S* (M)* O* indique que c'est seulement le métal qui est susceptible d'être remplacé par un métal proprement dit ou par un composé jouant le rôle d'un métal. Tous les sulfates métalliques ont des caractères communs qui appartiennent au genre et qu'on peut toujours retrouver, avec plus ou moins de complication , si l'on fait une étude attentive de chacune

des espèces. Si l'acide sulfurique , c'est-à-dire le sulfate d'hydrogène , en réagissant sur l'alcool produit de l'éther, il était probable que d'autres sulfates pourraient exercer aussi la même action. J'ai dit comment, en considérant l'action des chlorures métalliques proprement dits sur l'alcool, j'ai été conduit à examiner Faction du chlorure d'hydrogène. Ici c'est le contraire : je suis parti de l'action du sel d'hydrogène pour arriver aux sels métalliques proprement dits.

Les sulfates qui m'ont servi dans mes expériences étaient purs, cristallisés et non séchés. L'alcool marquaîtpS degrés de l'alcoomètre de Gay-Lussac. L'alcool et les sulfates ont été mêlés dans les proportions de i5 grammes de chacun. Dans toutes ces expériences Ja température a été maintenue au même point à peu près, pendant sept à huit heures. Tous ces mélanges ont été mis dans des tubes scellés à la lampe et introduits dans un canon de fusil. Après l'action,* les sulfates qui n'avaient pas été décomposés se dissolvaient dans l'eau avec plus ou moins de diflSculté par une ébullition prolongée. On comprend la peine que l'on éprouve à les dissoudre dans l'eau, si l'on considère qu'après l'éthérîfication ils restent anhydres, ayant perdu leur eau par l'action combinée de la température et de l'alcool.

Comme lorsqu'il s'est agi des chlorures métalliques, on verra ici qu'on peut diviser les sulfates en deux groupes, en les considérant à des températures variables et inférieures à 3oo degrés: sulfates qui restent inaltérés après avoir éthérifié l'alcool ; sulfates^ au contraire, qui se décomposent.

Sulfate de magnésie, — Mélangé avec de l'alcool et maintenu à 240 degrés, il détermine la formation de l'éther, sans que la production de ce corps soît accompagnée d'autres produits accessoires. La quantité d'«ther produite est peu considérable 5 c'est le sulfate qui en produit le moins. Par une ébuUîtion prolongée, le sulfate de magnésie, qui

( 46o ) de racido nitrique fumant elle engendre la xyloïdine (i).

Mais il existe un certain nombre d'autres travaux , importants selon moi , dont les ouvrages de chimie récents ne font plus mention que pour mémoire. Les derniers ouvrages qui fassent de l'étude de Tamidon un chapitre important, sont les Traités de Berzelius, de M. Thenard et de M. Dumas. C'est dans ce dernier Traité que l'histoire de l'amidon est traitée avec le plus de soin et de détails circonstanciés.

De Saussure (9.) a fait sur l'empois d'amidon des expériences très-intéressantes et très -curieuses, sur lesquelles je m'appuierai dans ce qui suivra. Il a obtenu par l'exposition de Tempois au contact de l'air ;

i^. Une substance qu'il appelle amidine, intermédiaire, dit-il expressément, entre l'amidon et

2°. Une espèce de gomme qui a un grand rapport avec le principe gommcux de l'amidon torréfié -,

3*^. Une espèce de sucre semblable à celui que produit l'action de l'acide sulfurique étendu sous l'influence de la chaleur ;

4°. Une substance qui se rapproche du ligneux par son insolubilité dans l'eau bouillante et dans les acides, et qu'il appelle ligneux amylacé,

Guérin-Varry (3) décrit, sous les noms d'âmiV2/7ie, à^ami^ din et d'amidin tégunienlaire, certains composés qu'il produit par une ébullition prolongée de la fécule avec l'eau. Sauf l'interprétation, je crois que les résultats étaient exacts*, ils seront expliqués plus loin, sans admettre l'hétérogénéité chimique de la fécule.

4. J'ai repris la plupart de ces expériences et en ai institué d'auti es. Voici les résultats auxquels je suis parvenu :

(i) Braconnot, Annales de Chimie et de Physique, u® série, tome LU ,

page 290.

(a) Annales de Chimie et de Physique^ 2® série, tome XI, page 379. (.1) Annales de Chimie et de Physique, 7.^ série, tomeLXl, page 66.

( 459) rée au Compte rendu de la séance du 2 octobre i854. Après la présentation de celte Note, j'ai été assez heureux pour recevoir les conseils bienveillants de M. Biot et de M. Regnault. Ces conseils ont donné Tétendue d'un Mémoire à ce travail qui ne devait avoir que quelques pages.

3. Fécule, — Avant d'exposer mes résultats, je rappellerai en quelques mots ce que Ton sait des transformations de la fécule. Celte curieuse substance a été l'objet d'un grand nombre de travaux intéressants qu'il serait trop long d'analyser 5 les seules choses, si je ne me trompe, sur lesquelles les auteurs soient d'accord, sont les suivantes ; 1° la fécule est insoluble dans l'eau froide 5 2° dans l'eau chaude elle se transforme en empois (i) -, 3*^ sous l'influence de l'eau seule et d'une haute température (i5o degrés) elle se transforme successivement en donnant des granules, de la dextrine et du sucre ( 2) •, 4° sous celle de la chaleur seule, par un grillage modéré, elle se transforme eu dextrine (3) -, 5° sous Tinfluence de la diastase elle peut donner successivement des granules (4), de la dextrine et du sucre (5) 5 6** sous l'influence des acides étendus et d'une température convenable elle se transforme en dextrine (6) et en sucre (7) *, 7° sous l'influence des alcalis caustiques ellescgonfle énormément; 8" sous l'influence de l'acide sulfurique concentré elle devient soluble et se transforme en dextrine (8) ; sous celle

(i) Voir Dumas, Traité de Chimie appliquée aux arts, tome VI, page 81 , la théorie de la formation do Tempois. On y verra que le phénomène tient à l'organisation de la fécule.

(2) Jacquelain, Annales de Chimie et de Physique, a« série, t. LXXIII, p. 167.

(3) Payen , Précis de Chimie industrielle, page 352.

(4) Dumas , Traité de Chimie appliquée aux arts, tome Vl, page 85.

(5) Payen et Persoz , Annales de Chimie et de Physique, 2® série, t. LUI , p. 73.

(6) BiOT et Persoz, Annales de Chimie et de Phys., 2^ série, t. LU, p. 72.

(7) KiRCDHOFF, Journal de Schweiggery tome XIV; Journal de Pharmacie^ tome H.

(8) LiBBiG, Traité de Chimie organique, tome II l, page 7.

Thisloire des pouvoirs rotaloires , le ligneux soluble, corps optiquement inactif, devient actif vers la droite en se transformant en dexlrine et en sucre. L'inactivité parait appartenir au ligneux insoluble lui-même: car une dissolution de coton dans l'acide chlorhydrique fumant , d'où l'eau sépare du ligneux insoluble sous forme gélatineuse , ne dévie pas le plan de polarisation.

10. Ce travail sera naturellement divisé en deux parties : 1^ l'élude des transformations de la fécule 5 2° Pétude des transformations du ligneux.