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( 467 ) non poisseux et comme feutré, que des lavages à Talcool débarrassent de Tacétate alcalin adhérent.

Quelle qu'ait été la durée de Faction de Talcali , le poids de la fécule isolée et desséchée est très-sensiblcmcnt le même que celui de la fécule employée. En effet, 2 grammes de fécule, séchée à 120 degrés, ont donné i^'*,98 de fécule désorganisée, séchée à la même température; 3 grammes de la même fécule, dans les mêmes circonstances, ont donné 2^*^,97 de fécule désorganisée.

5. Quelles sont maintenant les propriétés de la fécule isolée après le traitement que je viens de décrire?

1°. Le précipité récemment formé et non desséché semble se dissoudre dans l'eau froide 5 mais , en réalité , il ne se dissout point, la fécule s'hydrate seulement, devient translucide, et se sépare ensuite presque totalement sous la forme d'une masse volumineuse et blanche *, cependant une petite quantité de matière reste en dissolution ou plutôt en suspension. L'eau bouillante ne dissout pas plus de matière que Teau froide , et la liqueur filtrée ne dépose pas de granules par le refroidissement.

2®. Un fait digne de remarque, c'est que la fécule désorganisée par les alcalis se refuse absolument à former de l'empois.

3^. La quantité de matière dissoute par l'eau froide ou par Teau chaude est toujours plus forte lorsqu'on traite la fécule récemment précipitée que lorsqu'on la traite après l'avoir desséchée.

Cependant , lorsque l'ébullition avec la potasse caustique a duré très-longtemps (comme la deuxième moitié du produit de l'expérience citée), que les liqueurs se sont concentrées, que, par conséquent, la température s'est élevée (le thermomètre a marqué i45 degrés), il semble que la quantité de matière soluble dans l'eau augmente un peu. Ces dissolutions apparentes ou réelles ne sont pas permanentes, et si on les traite par l'alcool , la fécule qu'elles contiennent

n'en était rien ^ c'est ce que prouvent la grandeur du pouvoir rotatoire 73^ » 7 qui se réduit à 66, 3 , si l'on prend poar p le nombre o^% 533 1 , quantité de glucose C H'* O" que produiraient.o*'y4798 <1® fécule, et le poids du résidu de 100 centimètres cubes de la liqueur de N et P saturée par CO'BaO, qui se réduisit seulement à 5^^,006 après une dessiccation prolongée à 100 degrés, tandis que théoriquement ou aurait dû obtenir 5K'y33« Le résidu était un mélange de sucre et d^un produit non fermentescible à pouvoir plus élevé que celui du glucose. le reviendrai sur ce sujet dans la dernière section.

8. Les résultats précédents sont confirmés par les expériences consignées dans le tableau suivant. En effet, M. Biot (i), en examinant avec M. Persoz Tinfluence de Facide sulfurique étendu sur la fécule , a observé cpe le pouvoir rotatoire baissait d^abord insensiblement , puis à deux reprises très-brusquement. Voici ce tableau quej^emprunte au Mémoire de M. Biot.

KATUKB DB tA LIQDBOK

arec les circonstances qal lui sont particulières.

SA COOLBUa

obserfce dans le tube de isf millimètres.

A ChaufTé d'abord & 85 degrés, se prend en (joléc; puis chauffe h 90 degrés, reste limpide.

B La môme chauffée ju8qu''à 950. .

C La même chauffée jusqu^à 100®.

D Produite par C , bouillie pendant deux heures ut ramenée à son volume primitif

E Produite par D, bouillie indéfiniment à volume constant

ftOTATIOlT

▼•rs la drolle,

obeerrée àtrarerslererre

roure, exprimée en degrés sexagésimaux.

Blane légèrcm. veriiAt.

Comme A.

Rouge foncé. [VTème couleur.

H- 25,760 Même rotat.

(1) Annales de Chimie et de Physique, a*" .série, tome LU, pagn -«;.

A et B traités par Talcool donnèrent lieu à un précipité blanc et pulvérulent considérable j mais C se troubla trèspeu : ce qui confirme mes observations.

9. On parvient aux mêmes résultats en remplaçant l'acide sulfurique étendu par la diastase, ainsi que je m'en suis assuré directement et que le prouve le passage suivant, extrait du Traité théorique et pratique eleV impression des tissus, tome I, page 296, de M. Persoz :

« On s'est servi de l'action que l'orge germée exerce » sur la fécule pour déchirer les vésicules de celle-ci et » préparer la dextrine. Â cet effet on chauffe au bain- » marie, à une température qui ne doit pas dépasser 76 à » 80 degrés^ 100 parties de fécule avec 10 parties d'orge D germée et 4oo parties d'eau, jusqu'à liquéfaction com- » plète de la fécule , qui s'opère en quelques minutes \ on » se hâte alors de porter le tout à Tébullition pour arrêter » l'action de la diastase et prévenir la transformation de )) la dextrine en sucre , et l'on obtient par la filtration une » solution de dextrine qui , évaporée et séchée , laisse un » résidu offrant tous les caractères physiques de la gomme, » et qui n'est en réalité que de la dextrine desséchée : mais » ce produit, qui jouit de la propriété de passer à l'état » isomérique où il est insoluble dans Veau froide, ne » peut, comme nous l'avions d'abord avancé avec M. Payen , » remplacer la gomme, etc. »

Plus loin, M. Persoz ajoute que, pour préparer de la dextrine définitivement soluble, il est nécessaire de prolonger l'action de la diastase jusqu'à ce qu'une partie de la dextrine soit transformée en sucre (1).

(i).L^interprétatioii do M. Persoz était fondée sur Popiniou que chaque grain de fécule était constitué par une yésicule contenant une substance soluble; la vésicule rompue, la substance soluble mise à nu se dissolvait dans Peau. Le gonflement et la fluidification successifs par les alcalis et le chlorure de zinc sont contraires à cette opinion , car le produit que Ton isole après Paction de ces agents est insoluble dans Peau froide ou bouil^

( 48o ) Ce passage résume, sous une forme concise, tout ce que j'ai dit de l'action de Tacide sulfuiique étendu : le produit insoluble dans Teau après dessiccation est un mélange de fécule désorganisée insoluble , correspondant aux produits A, B du tableau § 6, II, et peut-être d'une certaine quantité du produit soluble obtenu avec les liqueurs C , D. La dextrine déGnitivement soluble dont parle M. Persoz correspond aux produits suivants de F à K.

10. Ou pourrait se procurer la modification soluble de la fécule en faisant agir Tacidc sulfurique étendu ou la diastase sur la fécule, jusqu'au moment où la coloration en bleu franc par la teinture d'iode passât à la coloration violette, et, après avoir saturé l'acide sulfurique par le carbonate de baryte ou arrêté Faction de la diastase par Fébullition, traiter la liqueur filtrée par l'alcool, aussi longtemps qu'il se formerait un précipité, attendu, conunc on le montrera plus loin , que les produits non colorables par riode ne sont pas précipités dans ce cas. Mais nous allons montrer comment on peut se la procurer plus rapidement l^r Faction des acides concentrés.

(i). — Action des acùtes concentrés sur la fécule. Préparation de la fécule soluble.

1 1 . Presque tous les Traités de Chimie appelleot dextrine les produits solubles et non fermentescîbles que l'on obtient par Faction des acides concentres sur la fécule. Eln râtlité, cette action, mal connue^ n'est pas aussi rapide qu'on }>ourrait lo penser, et comme elle présoite avec Tacide nitrique^ Facide sulfurique et Facidc acétique concentrés des particularités intéressantes, je vais mV arrêter.

là. Action de l^ acide nim'que concetUrém — L'j^de

Udk . «v»nt ott «pr^s m 4«s»<xittM«, Li (èonle est «s Imii iasolable q«e 3<s ^y^^^u d)«-«r& iviittîfMmt à «n ctat de dîTisîMi cxlrèac €t codifient eofin

nitrique fumant produit avec la fécale une sorte de dissolution visqueuse , de laquelle Tcau et l'alcool séparent de la xyloïdine. M. Biot (i), qui a étudié cette action au point de vue de* la désorganisation de la fécule et du pouvoir rotatoire de la solution, a remarqué que le produit précipité par Teau offrait Taspect de lambeaux lacérés dont plusieurs avaient conservé leur organisation primitive assez peu aW térée pour agir visiblement sur la lumière polarisée, et modifier la teinte propre d^une lame sensible de chaux sulfatée, en rouge ou en vert, absolument comme on le remarque sur les grains de fécule eux-mêmes. Mais on sait que Tacide nitrique ordinaire ne peut pas transformer l'amidon en xyloïdine^ Teau ne précipite point les dissolutions ainsi obtenues, mais Talcool les précipite, et suivant la durée de l'action on peut obtenir successivement la plupart des produits intermédiaires de désorganisation de la fécule.

1^. Si Ton traite une partie de fécule par trois parties environ d'acide nitrique ordinaire, on obtient une masse visqueuse très-épaisse qui ressemble à Tempois formé par une solution alcaline ; cette masse se liquéfie rapidement lorsqu'on y ajoute une certaine quantité d'acide nitrique fumant. La liqueur ainsi obtenue est transparente et trèssoluble dans l'eau-, il ne se forme donc point de xyloïdine, mais Falcool sépare de la liqueur acide la totalité de la fécule employée. Le précipité est visqueux, l'alcool enlève facilement l'acide qui l'imprègne.

Le précipité récent, encore imprégné d'alcool , se dissout en apparence dans l'eau froide, mais la plus grande partie se sépare bientôt sous la forme d'une masse volumineuse désormais insoluble dans l'eau froide ou bouillante. L'acide nitrique s'est donc comporté dans cette expérience

(i) Annales de Chimie et de Physique, 3® série , tome XI, pages io6 et suivantes.

Ànn. de Chim. et de Ph/s., î« série, t. XLVIII. (Décembre i85G. ) 3 1

absolument comme la potasse caustique, son action a seulement été plus rapide, sans qu'on ait eu besoin de chauffer.

2^. Une portion du mélange précédent, sans addition d'acide nitrique fumant , a été abandonnée pendant soixante heures, à la température de i6 à 20 degrés : après ce temps, le mélange s'était fluidifié; mais, au lieu de devenir transparent, il était plus trouble qu'au commencement de l'action. L'alcool en a séparé la totalité de la fécule. Le précipité a été lavé à l'alcool et desséché.

Le produit desséché du traitement précédent s'agglutine dans l'eau froide et devient translucide; en s'hydratanf il se dissout en apparence , mais bientôt la liqueur se trouble et plus de la moitié de la fécule se sépare. La portion insoluble dans l'eau froide a été recueillie sur un filtre et traitée par l'eau bouillante : après quelques instants , à la température de 90 degrés, presque toute la masse est entrée en dissolution; mais la liqueur filtrée, parfaitement transparente, se trouble en se refroidissant, et il s'y forme un volumineux précipité blanc. Ce précipité, observé au microscope , se résout en une masse granuleuse, amorphe, formée de granules qui n'ont pas 7^^ de millimètre de diamètre. On peut constater au milieu de la masse la présence d'un assez grand nombre de vésicules transparentes, mesurant environ ^YS ^^ millimètre de diamètre. La formation de ces granules, qui ont de l'analogie avec les granules de M. Jacquelain et qui se forment aussi dans Faction de la diastase sur la fécule (i) , ainsi que la plus grande solubilité du produit dans l'eau froide, marquent une phase plus avancée de la désorganisation de la fécule.

3®. Un mélange semblable, formé de i partie de fécule, 2 parties d'acide nitrique ordinaire et i partie d'acide nitrique fumant , a été abandonné à lui-même dans un vase

(1) Dumas, Traité de Chimie appliquée aux arts, tome VI, page 85.

couvert. Vingt-quatre heures après le commencement de l'expérience, la température ayant varié de i8 à 22 degrés, le mélange s'était un peu fluidifié, mais sans être encore limpide et sans indice d'oxydation de la part de l'acide nitrique ; quelques heures plus tard , il était devenu tout à fait liquide et transparent : il y avait eu commencement d'oxydation, carlemélangeavait pris une teinte verte. L'alcool sépara de cette dissolution , à fort peu de chose près , le poids de la fécule employée. Le précipité obtenu était très-poisseux et complètement soluble dans l'eau froide. Broyé avec de l'alcool concentré, il se réduit en une poudre fine qui, séchée dans le vide, peutconserver cet état avec une grande blancheur; mais, par la dessiccation à l'étuve, on l'obtient sous la forme d'une masse gommeuse, transparente. Après avoir été ainsi desséchée, la matière se dissout assez bien dans l'eau froide, et très-facilement à la température de 100 degrés. La dissolution bleuit encore en bleu pur par la teinture d'iode.

Cette troisième expérience marque la phase la plus avancée de la désorganisation de la fécule : le passage définitif à l'état àe fécule soluble.

4°. On arrive au même résultat si l'on chauffe au bainmarie un mélange épais de fécule et d'acide nitrique ordinaire, jusqu'à ce qu'apparaissent des vapeurs rutilantes. En traitant par l'alcool, comme je viens de dire, on obtient la fécule soluble. Mais, lorsque le dégagement de ces vapeurs a duré pendant quelque temps, l'alcool ne précipite plus rien, et la liqueur acide étendue d'eau et refroidie ne se colore plus en bleu par l'iode.

13. Action de l'acide sulfurique concentré, — Cet acide détermine plus rapidement les mêmes modifications que l'acide nitrique, c'est-à-dire que Ton peut obtenir à volonté, de la fécule désorganisée insoluble, un produit donnant des granules ou de la fécule soluble.

1°. Pour préparer de la fécule soluble par l'intermédiaire de cet acide, on broie dans un mortier de porcelaine 3 par-

lies de fécule aTec environ 2 parties d'acide sulfurique concentré , on obtient ainsi une niasse molle , très-visqueuse, qui reste parfaitement blanche* Cette masse devient soluhle dans Teau froide après quelques minutes de contact ', généralement il faut une demi -heure pour obtenir la fécule sduble. En reprenant la masse molle par Talcool à 86 degrés, et en broyant sans cesse, elle finit par se réduire en une poudre blanche , que Ton débarrasse facilement de Facide sulfurique adhérent d'abord par des lavages à Talcool, ensuite par une dissolution dans Teau et une nouvelle précipitation par Falcool.

a^. Dans une expérience, j'ai abandonné pendant huit jours un mélange pâteux de fécule et d'acide sulfurique ^ il ne s'était formé que fort peu de dextrine des auteurs, que j'ai séparée, comme je le dirai plus loin (i). J'ajouterai encore que M. Fehling n'a jamais vu le sucre parmi les produits de la transformation de la fécule par l'acide sulfurique concentré, fait que j'ai moi-même constaté plusieurs fois.

14. Action de V acide acétique sur la fécule. - — L'acide acétique, ainsi que l'a remarqué M. Biot {^Annales de Chimie et de Physique j 3* série, tome XI, page 102 j, désunit difficilement les particules de la fécule, et, d'après M. Persoz ( Traité théorique et pratique des toiles peintes, torac I, page 236), il est incapable de la saccharifier. J'ai désiré de vérifier ces deux propositions, mais j'étais surtout désireux de connaître l'action de l'acide acétique mo-

(1) M. Blondeaude Carolles {Revue scientifique et industrielle, tome XV, p«0O G9) ei M. Fehling {Journal fur praktische Chemie, tome XXV, p. igS) ont (étudié Taction de Pacide sulfurique concentré sur la fécule au point do vue de la formation d'une combinaison copulée. Les résultats de ces deux observateurs ne sont pas concordants. M. Fehling, qui a fait des recherches suivies et patientes sur ce sujet, n^a pas obtenu de combinaison définie. Je crois que les expériences précédentes expliquent rinsuccèb de ce dernier ^imiste. Quelques faits observés dans le cours de cette étude me permet- Uy |o Pespère, de jeter quelque jour sur cette question.

nohydraté, acide qui ne dissout point la fécule, et qui^ au contraire, précipite la fécule solublc de ses solutions, absolument comme Talcool; Faction de l'acide acétique varie du reste avec la concentration.

i®. Action de V acide acétique monohydraté. ' — Cette action ne désagrège pas la fécule, mais la rend apte à se dissoudre dans Peau chaude et même dans Teau froide.

J'ai introduit 5 grammes de fécule séchée à Tair dans un tube scellé avec ao grammes d'acide acétique cristallisable, et j'ai chauffé à loo degrés pendant six heures sans interruption. Pendant toute la durée de Taction jusqu'à la fin , les grains de fécule, en apparence inaltérés, flottaient dans Tacide. Ayant brisé le tube, j'en ai jeté le contenu sur un filtre, et j'ai lavé les grains avec de l'alcool faible. A l'aspect du produit desséché , on l'aurait pris pour de la fécule très-pure , et certes c'était à s'y méprendre. Sous le microscope , le volume des grains humides paraît double de celui du grain normal; par la dessiccation , ils reviennent à leur volume primitif. Tous les grains paraissent fendus , mais non exfoKés, vers la région opposée au hile, et la fente, qui est triangulaire en général, semble profonde; après la dessiccation, la fente se referme et le grain parait inaltéré. Cependant , lorsque l'on met cette fécule en contact avec l'eau froide, il se forme aussitôt une espèce de mucilage, et une notable quantité de fécule se dissout ] la liqueur filtrée est une solution parfaitement transparente , qui bleuit par l'iode. Quant à la partie qui refuse de se dissoudre dans l'eau froide, elle est, au contraire , facilement soluble dans l'eau chaude, et par le refroidissement la nouvelle solution ne dépose pas toujours des granules. Nous verrous que la partie soluble à froid , et la partie soluble à chaud , sont de même nature , car leur pouvoir rotatoire est le même.

2**. Action de Vacide acétique étendu, — La fécule, chauffée avec un mélange à parties égales d'eau et d'acide acétique ordinaire, se transforme d'abord en empois. Après

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