Commercial value oj arlificUU inunvres. 18GJ

sultats que les superphosphates préparés avec des coproliUies, ou avec tout autre phosphate minéral.

Il y a donc, en dehors de la question de teneur en phosphates solubles et insolubles, une valeur spéciale attachée à la provenance.

Un superphosphate contenant de 15 à 18 p. 100 de phosphate soluble, 15 p. 100 de phosphate insoluble à Télat d'os, et 2 p. 100 d'azote, pourrait être obtenu à bien meilleur prix en fabriquant le phosphate soluble à l'aide de coprolithes, et en mélangeant ce superphosphate avec de la poudre d'os et des matières azotées. Mais comme le superphosphate d'os est plus efficace pour la culture, et qu'il coûte davantage, il a une valeur commerciale plus élevée, et par conséquent le phosphate soluble y vaut plus cher que dans l'engrais composé qui aurait pu lui être substitué.

On peut, par le mélange des matières phosphatées, obtenir des superphosphates titrant jusqu'à 28 et 30 p. 100 de phosphate soluhle (c'est-à-dire de phosphate tribasique rendu soluble par l'acide); mais si l'on recherche un titre plus élevé, il faudra recourir à des procédés de fabrication plus compliqués et dispendieux, c'est-à-dire que, au delà d'un certain dosage, le phosphate soluble acquiert plus de prix.

D'ailleurs, aussi bien pour le phosphate soluble que pour les autres éléments de Tengrais, les prix variant constamment d'après l'offre et la demande, le consommateur trouvera pour s'approvisionner économiquement une meilleure garantie dans la concurrence que se font les industriels honorables, que dans les tableaux de prix courants établis par les chimistes et sujets à des variations incessantes.

Dans les analyses commerciales des engrais et les calculs auxquels elles donnent heu, on néglige trop souvent l'état de combinaison et la condition physique sous lesquels les phosphates insolubles et l'azote sont présents.

L'azote peut se trouver à l'état de sel ammoniacal, de nitrate de soude, d'acide urique, ou de matière azotée dans la laine, les débris de poissons, les rognures de peaux, de cornes, etc. Sous ces nombreuses formes, l'azote a une valeur commerciale et agricole diffé* rente, et il serait absurde de calculer l'azote au même prix, à ces divers états.

De même, le phosphate insoluble dans les os concassés à ^4 de pouce coûte plus cher, étant plus efficace, que dans les os d'un V, pouce. La poudre d'os est à un prix encore plus élevé. Le phosphate insoluble non converti par Tacide,' dans un superphosphate d'os, a plus de valeur que celui de la poudre d'os. Pour les racines, le phos- )hate insoluble du noir animal, des coprolithes, des apatiles, offre me valeur bien plus réduite. Dans le guano du Pérou et quelques ulres guanos phosphatés, les phosphates insolubles, à cause de îur extrême division, ont une valeur double de celle des phosphaîs d'os. C'est pourquoi la valeur argent des phosphates, dans un Qgrais à turneps, peut s'élever de 50 fr. à 200 et 300 fr. la tonne.

D'autres considérations pratiques exercent une influence sur la élerrainalion du prix d'un engrais, notamment son état physique, n engrais en poudre fine, sèche, et de composition homogène, ne obtient que par un surcroît de dépenses dont le chimiste aurait à tnir compte s'il veut encourager la fabrication des engrais bien réparés. L'engrais est-il assez sec pour pouvoir être uniformément islribué? Est-il en poudre fine ou grossière, ou en grumeaux? -l-il une composition homogène? Les ingrédients qui le composent )nt-ils dans le rapport voulu pour atteindre le but spécial de l'enrais? Quelles sont les facihtés dont dispose telle localité à laquelle engrais est destiné, pour se procurer des engrais? etc., telles sont s questions qu'un calcul sur des prix courants ne permet pas de îsoudre ou de faire entrer en compte dans l'évaluation des engrais. L'état de concentration ou de dissémination des principaux élélents de fertiUté dans un engrais, doit également influer sur son rix. Le coût de l'azote dans le guano ne peut être le même que ans la poudrette ou le fumier, dont le volume est bien plus consiérable.

Enfin, il n'est fait aucune bonification pour les peines et soins que •I fabricant a pris, avant d'arriver à une bonne formule d'engrais, ipour compenser ses essais et ses recherches sur les diverses maires qui le composent.

Le but des observations présentées par Vœlcker est de montrer le le cliimiste ne peut pas domier une évaluation rigoureuse de l'entais, en se guidant seulement d'après l'analyse et un prix courant

des diverses matières fertilisantes. L'état du marché et de rinduslrie, les conditions de fabrication et d'application des engrais, etc., dont la notion implique, de la part du chimiste, des connaissances agricoles et commerciales étendues, et du jugement, afin de tenir une juste balance entre le producteur et le consommateur, influent autant sur la détermination de la valeur des engrais, que le dosage quantitatif des éléments. Ce qui ne veut pas dire qu'il est inutile de soumettre les engrais à l'analyse chimique. Au contraire, sans une analyse exacte, il est impossible d'arriver même à une estimation ap[)roximative d'un engrais. L'analyse est et demeure le seul moyen pour servir de base aux transactions entre vendeurs et acheteurs, mais à condition qu'elle ne soit pas interprétée exclusivement dans un but commercial à l'aide de coefficients purement mathématiques.

C'est en 1870, sur la proposition du comte de Lichfield, quele Conseil de la Société royale d'agriculture d'Angleterre vota une décision, en vertu de laquelle le chimiste-conseil de la Société devait présenter désormais, en mars et en décembre de chaque année, un rapport sur les divers engrais et aliments du bétail, soumis à l'analyse par les membres de la Société : ce rapport, portant la désignation des vendeurs, devait être avec l'avis du conseil publié par les journaux agricoles.

Le Conseil assumait ainsi une grande responsabilité, étant donnés le caractère de la législation anglaise en matière de diffamation et l'absence d'un procureur chargé de poursuivre les délits en vue de l'intérêt pubhc. Aussi, plus d'une fois eut-il à payer les frais de coûteux procès pour les publications faites dans les journaux, des analyses du D' Vœlcker. Les membres de la Société et des autres associations agricoles n'en ont pas moins unanimement approuvé la conduite du Conseil dont l'effet sur une certaine classe de fabricants et de vendeurs a été de restreindre le trafic de mélanges fertilLsanlsde quahté inférieure, ainsi que d'engrais et d*articles de nourriture du bétail, falsifiés ou vendus sous de fausses appellations \

1. The Royal Àgricultural Society of England by Jenkins. Journal, id.,fOl.XI^.

TRAVAUX ET EXPÉniENCES DU D" A. VCJELCKER. 247

Une autre conséquence de la mesure prise par le Conseil et de i publication des rapports semestriels du chimiste, a été d*accroître î nombre des analyses demandées au laboratoire par les membres le la Société.

De 1870 à 1883, le nombre d analyses exécutées au laboratoire de foelcker pour les membres de la Société s'est, en effet, élevé de 580 1 1,453 dans l'année. Ce dernier chiffre, consigné dans le dernier apport annuel que Vœlcker ait publié, comprend 381 analyses de uperphosphates et autres engrais composés et 465 analyses de 3urteaux\

Dès 1867, le Conseil de la Société ordonnait la publication des istructions rédigées par le chimiste consultant pour la prise et envoi des échantillons d'engrais, de sols, d'eaux, de marnes et ilcaires, de tourteaux et d'autres aliments, à soumettre à l'ana- 'se. Nous jugeons inutile de rapporter ici ces instructions qui ont irvi de base à celles généralement en usage auprès des stations jronomiques. En 1870, le Conseil adoptait, en outre, un type de •rnjules à faire signer par les vendeurs d'engrais et de nourrituîs, spécifiant les noms et adresses du vendeur, les quantités à livrer,

délai de livraison, la date de l'achat, en même temps que la ga- •nlie du dosage des divers éléments et de la qualité, h vérifier sur hantillons prélevés et cachetés en présence des parties. Dans cette rmule, se trouve également fixé le prix par kilogramme de chaque -ment, pour le cas où l'analyse indiquerait que le taux n'est pas lui garanti par le vendeur ^

Malgré les efforts de la Société royale pour réprimer les abus malgré les rapports signalant les fraudes sur la quaUté, la valeur le prix des matières fertilisantes livrées par le commerce, Vœlcker >it devoir encore, en 1883, faire appel aux agriculteurs membres

la Société pour les engager à soumettre les engrais qu'ils achèt à l'analyse, lorsque même la composition leur paraît suffisamnt garantie. Il insiste sur ce point que, la garantie portant presque jours sur deux chiffres, soit de 5 à 7 p. 100 d'ammoniaque, par

. Annuel report of the conntUing chemist/or 1883. 1884.

. Quarterly report of the chcmical committee for December 1870. lS7t

exemple, ou de 10 à 15 p. 100 de phosphate soluble, le venc/awr ne se considère engagé que par le chiffre minimum. Or, Técart entre les deux taux, qui excède parfois 40 fr. par tonne, vaut bien la peine, pour le cultivateur, d'élre analyliquemeutdélerraiDé; d'autant plus que pour nombre d'engrais vendus sur titre garanti par les industriels honorables, notamment pour les superphosphates, il est facile d'obtenir une diminution de prix correspondant au dosage qui ferait défaut, lors de la réception de Tengrais.

Méilwdes d'analyse. — Nous avons réservé comme conclusion de ce paragraphe, les procédés analytiques suivis au laboratoire de Vœlcker ; ils n'ont d'intérêt, suivant ce que Vœlcker a lui-même écrit, que pour témoigner de l'exactitude des analyses elles-mêmes; car aujourd'hui, notamment pour le dosage exact de l'acide phosphorique, la méthode de Schlœsing, et pour le dosage rapide du même acide, la méthode modifiée de Sonnenschein par le raolybdale d'ammoniaque, et celle de Fresenius, Neubauer et Lùcke, à l'aide du citrate d'ammoniaque, ont remplacé presque partout les anciens procédés que Vœlcker a appliqués et décrits comme il suit, d'une part pour les sols, et d'autre part pour les engrais. Nous complétons par la description qu'il a donnée des essais de cendre d'os, des coprolithes et des fumiers ^

Dosage de l'acide phosphorique dans un sol. — Le dosage exact de l'acide phosphorique dans un échantillon de sol est facile, pourvu qu'on observe les précautions nécessaires en suivant la méthode connue sous le nom de dosage par le molybdate d'ammoniaque qu^ Vœlcker a décrite dans les termes suivants':

On prend 6 grammes, ou mieux 12 grammes du sol à l'état sec, finement pulvérisé que l'on met digérer pendant une heure environ dans 100 grammes d'acide nitrique pas trop concentré. La solution acide est filtrée et les eaux de lavage de la partie insoluble du sol restée sur le filtre étant mélangées avec la solution, on concentre 1^ tout par évaporation pour réduire à un faible volume. Pendant b

1 . Fabrication et emploi du phosphate de chaux en Angleterre, par A. Rw*** Journ. d'agric. pratique, 1864.

2. On the causes of the benefits of clover as a preparatory cropfor vheotl juillet 186S.

itration, on verse un large excès de molybdate d'ammoniaque nt soin que la solution reste fortement acide, e sol contient beaucoup d'acide phosphorique, il se forme it un précipité jaune vif, composé d'acide molybdique et d'aihosphorique ; si le sol ne renferme que des traces d'acide tiorique, le précipité n'apparaît que dans le liquide concentré, e le grand excès d'acide nitrique a été chassé par l'évapora-

précipité jaune contenant la totalité de l'acide phosphorique , de l'acide molybdique avec un peu de silice et souvent un peu le de fer, est jeté sur un filtre et lavé à l'aide d'une solution lybdate d'ammoniaque fortement acidifiée par l'acide nitrique, à ce qu'une goutte, quittant le filtre, cesse de donner la réacu fer par une solution de prussiate jaune de potasse. On disilors le précipité sur le filtre dans un excès d'ammoniaque, et la liqueur ammoniacale on précipite l'acide phosphorique à de phosphate ammoniaco-magnésien par une solution ammo- 8 de sulfate de magnésie. Après un repos de 12 heures, le prémagnésien est réuni sur un petit filtre et lavé à l'eau ammo- 5 concentrée. Comme des traces de silice et d'oxyde de fer, îme temps que l'acide phosphorique, sont entraînées dans le ité magnésien, on le dissout de nouveau dans quelques gouticide chlorhydrique et on évapore soigneusement la solution jusqu'à siccité. Le résidu sec et dur est alors repris par un peu 2 chlorhydrique ; on ajoute un peu d'eau, et l'on filtre de nou- Les traces de silice restent sur le filtre. Dans la liqueur acide , on ajoute quelques gouttes d'acide citrique pour maintenir

traces de fer en dissolution, et on précipite de nouveau par nmoniaque concentrée n l'état de phosphate ammoniaco-man, l'acide phosphorique exempt cette fois de silice et d'oxyde . Le précipité recueiUi sur un filtre, lavé à l'eau ammoniacale,

incinéré dans un creuset de platine et pesé à l'état de phostribasique de magnésie, donne par le calcul la quantité d'acide lorique avec une grande précision.

'on ne redissout pas le précipité magnésien pour le priver de e , on trouve plus d'acide phosphorique qu'il n'y en a dans le sol.

Dosage de V acide phosphoriquc des engrais. — Dans les essais commerciaux des engrais, on se borne généralement à la déterminalion du phosphate tribasique (phosphate des os) par simple précipilalioa; mais on obtient ainsi des teneurs plus élevées qu'elles ne le sont en réalité. Il en résulte des différences de 3 à 4- p. 100 qui ne sont pas sans donner lieu à un gros bénéfice pour le vendeur, lorsque l'essai s'applique à un chargement de phosphates, et, par contre, à une perte notable pour l'acquéreur dudit chargement.

Il est sans doute plus commode et plus rapide à la fois de précipiter les phosphates par l'ammoniaque au lieu de doser l'acide phosphorique directement et de calculer la quantité correspondanlede phosphate de chaux tribasique ; mais la vérité ne doit pas être sacrifiée à la rapidité de l'essai.

Les recherches que Vœlcker a pubhées (Journal of the Roijal Agric. Soc, vol. XXI, part, ii) sur la différence des résultats fournis par les deux métliodes, méritent d'être rapportées avec quelques détails.

Le savant cliimiste a constaté, à la suite de nombreux essais de matières phosphatées, que, dans les circonstances les plus favorables, le précipité ammoniacal de phosphate d'os, non seuleraenl ne contient jamais moins de trois équivalents de chaux pour un équivalent d'acide phosphorique, mais, au contraire, qu'il renferme une certaine quantité additionnelle de carbonate de chaux. Il paraît, en effet, à peu près impossible d'empêcher que du carbonate se précipite en plus ou moins grande quantité sous l'action de l'ammoniaque, surtout dans les solutions chaudes. Quelque précaution que l'on prenne de n'employer que de l'ammoniaque exempte d'acide carbonique et de garantir les phosphates précipités contre l'accès de l'air, on trouve invariablement dans les solutions chaudes plus de chaux qu'il n'en faut pour la quantité de phosphate tribasique calculée d'aprés la formule, et cela quand bien même on aurait dissous et précipita le phosphate deux ou trois fois de suite. Si, au contraire, on précipite à froid, si l'on redissout les phosphates dans l'acide après avoir lavé à l'eau ammoniacale et que l'on précipite de nouveau à froid par l'ammoniaque pure, la composition du précipité s'accordera avec celle du phosphate tribasique.

)ans les transaclions commerciales sur les os, la cendre d'os, le r, les coprolilhes, etc., le vendeur garantit le plus souvent une taifle teneur en phosphate ; mais comme cette teneur peut donp liau, suivant le mode d'essai suivi, à des contestations plus ou )ins fondées, Vœlcker a proposé avec raison de ne garantir que la leur en acide phosphorique, équivalant, si Ton veut, à tant de osphate de chaux tribasique.

Il a été démontré pour la première fois, par les analyses de îicker, qu'il y a dans les os, dan^ leurs cendres, etc., un excès table de chaux en plus de la quantité contenue dans le phosphate le carbonate ; ce qui exphque pourquoi il faut plus d'acide pour )duire une certaine quantité de phosphate soluble qu'il n'est indiépar la formule théorique du phosphate d'os. Cet excès de chaux i atteint, dans le phosphate d'os pur, c'est-à-dire chimiquement iparé avec des os, jusqu'à G p. 100, ne peut pas être attribué, urne le feraient supposer les recherches récentes du professeur intz, de Berlin, au fluoinire de calcium. Ce fluorure existe encfl'et is les os, mais en proportion tellement faible qu'il est difficile de lYoir obtenir des traces sur le verre, même d'une grande quantité s incinérés.

bailleurs Vœlcker a pu constater, par des analyses directes, au nt de vue unique du fluor présent dans les os, que la quantité du )rure de calcium était bien inférieure à 3.52 et à 3.85 p. 100 fixés Heintz.

-es plaintes journalières des fabricants de superphosphates d'avoir mployer trop d'acide, proviennent des calculs erronés auxquels duit l'excès de chaux combinée à l'acide phosphorique. En effet, lu Heu de 77 p. 100 de phosphate de chaux comme on peut le poser, la matière n'en contient que 73, et qu'au lieu de 2 et de . 100 de carbonate de chaux, il y ait une quantité de chaux [)ortionnelle à 5 ou 8 p. 100 de carbonate, il faudra évidemment omposer ce carbonate avant de pouvoir obtenir du phosphate ible. La théorie de la formation de ce dernier n'est pas en défaut r cela : il suffit de tenir compte des différences accusées par ratique.

ssai des cendres d*os. — Dans la méthode décrite par Vœlcker

(Journal, etc., vol. XXI, part, ii, p. 25 du mémoire), pour Tanalyse de la cendre d'os, on dose Teau et la matière organique comme à Tordinaire. Oh fait dissoudre avec soin dans l'acide chlorhydrique, ou mieux dans Tacide nitrique, 1 gramme de matière en jtoudre très fine ; on évapore la solution au bainmarie jusqu'à siccité. Le pyrophosphate qui pourrait se trouver dans la matière, se transforme ainsi en phosphate tribasique, et la silice soluble qui se rencontre toujours dans la cendre commerciale est rendue insoluble. Le résidu sec est repris par le moins d'acide nitrique possible et on filtre; on a sur le filtre la matière siliceuse. La solution filtrée est chauflëe jusqu'à l'ébullition et précipitée par un excès d'oxalate de potasse ou d'oxalate d'ammoniaque. L'oxalate de chaux tenu en solution par l'acide oxalique libre, se dépose avec le premier précipité doxalatc * de chaux, lorsque l'on neutralise la liqueur par la potasse caustique ou la soude, et que l'on ajoute un excès d'oxalate de potasse ou de soude en faisant bouillir.

Dosage direct de Vacide phosphoriqu£. — L'oxalate de chaux étant recueilli sur un filtre, le liquide filtré et les eaux de lavage sont concentrés et finalement l'on y précipite l'acide phosphorique par du sulfate ammoniacal de magnésie.

Pour empêcher que l'oxyde de fer ou d'alumine qui peuvent se trouver dans la cendre d'os du commerce, ne se précipitent en même temps que le phosphate de magnésie, on ajoute un peu d'acide tartrique à la liqueur, avant de précipiter l'acide phosphorique.

Le précipité de phosphate magnésien est abandonné pendant douze heures avant de le filtrer. Comme on a employé un excès d'oxalate de potasse pour doser la chaux et un excès de sulfate ammoniacal magnésien pour doser l'acide phosphorique, il s'est forme de l'oxalate de magnésie, lequel, après un certain temps, se précipite avec le phosphate magnésien, à moins qu'il n'y ait un fort excès de sels ammoniacaux. C'est pour ce motif que le phosphate de magnésie, partiellement lavé, devra être dissous le plus souvent dans l'ammoniaque, et précipité une deuxième fois. On lave alors la magnésie sur le filtre, avec de l'eau ammoniacale.

Le précipité de chaux contient une proportion variable, néglige'

TRAVAUX ET EXPÉRIENCES DU O^ A. VOËLCKEll. 253

3 parfois, de phosphate de fer et d'alumine. Dans les essais ordiires, on néglige le phosphate de fer. Pour les dosages exacts, on ;sout le précipité de chaux, après l'avoir pesé, dans Tacide chlordrique ; on précipite par l'ammoniaque ; on recueille sur un pe-

fillre, on lave, on redissout sur le liltre et on précipite enfin à >id. Le phosphate de fer et d'alumine, après lavage, est exempt ! chaux. On déduit son poids de celui du premier précipité de aux obtenu. Pour déterminer l'acide phosphorique du phosphate

fer et d'alumine, on dissout le précipité dans l'acide chlorhyd rite: on ajoute un peu d'acide lartrique, puis de l'ammoniaque et 1 sépare l'acide phosphorique à l'état de phosphate magnésien. S'il est nécessaire, on détermine à part l'acide carbonique et cide sulfurique dans les cendres d'os.

Essai commercial des engrais pour phosphates solubles et insoluî5. — Dans la détermination des phosphates solubles et insolubles ntenus dans les engrais quelconques, on applique au laboratoire

collège agricole de Cirencester le procédé suivant : On tamise l'échantillon de manière à obtenir une poussière très le, dont on met une centaine de grammes à part. Si, par suile d'humidité, la matière ne peut pas être tamisée, on fait sécher pendant une demi-heure à une température modérée. la matière doit être dissoute par l'acide chlorhydrique, une étuve )ir sec suffira.

Cinq grammes de Téchantilion tamisé sont desséchés défmitiveent à 100** C. Il ne faut pas que la dessiccation se prolonge trop, ' crainte que le sulfate de chaux ne perde son eau. Une demi- 'ure ou trois quaris d'heure suffiront. Deux pesées faites à quelques inutes d'intervalle permettront de constater s'il y a diminution de ùds. On a la quantité d'eau, en prenant la difTérence constatée ms le poids de l'échantillon, avant et après la dessiccation. Phosphates solubles. — On met, à froid, 2 grammes de l'engrais c dans un vase à précipité avec 15 grammes d'eau distillée; on agite en, on laisse reposer et on filtre; on mélange de nouveau le dépôt froid avec 15 grammes d'eau distillée, on laisse reposer, on filtre, ùs on épuise une troisième fois de la même manière. On reprend le résidu avec de l'eau distillée bouillante, 100 gram-

mes environ, on filtre et Ton épuise trois ou quatre fois de suite, eo faisant bouillir chaque fois. Plus il y a de phosphate, plus il faut d*m pour épuiser à chaud afin d'obtenir le plus de sulfate de chaux possible en dissolution. Enfin on lave complètement sur le filtre.

Le liquide filtré est concentré jusqu'à un volume de 200 à iaO centimètres cubes, en ayant soin d'ajouter quelques gouttes d'acide i chlorhydrique pour que la solution reste limpide.

On précipite par de l'ammoniaque concentrée, on laisse reposer et on filtre à froid. Le précipité sur le filtre est lavé à l'eau ammoniacale.

Quand le précipité est bien lavé, on le redissout dans un peu d'acide chlorhydrique et on le précipite une seconde fois : on fait sécher, on calcine, on pèse et l'on a la quantité de phosphate de chaux tribasique rendu soluble par l'acide.

N. B. Il est essentiel d'essayer la hqueur filtrée provenant de la précipitation par l'ammoniaque, à Taide de l'oxalate d'ammoniaque. Un précipité bien net devra aussitôt apparaître , s'il ne paraît qu'à la longue, il faudra recommencer l'analyse; car, dans ce cas, le sulfate de chaux n'aurait pas été dissous en quantité suffisante pour former du phosphate tribasique.

Phosphates insolubles. — La partie de l'engrais insoluble dans l'eau est séchée au bain-marie, calcinée et dissoute dans l'acide chlorhydrique dilué. On ajoute de l'eau, on filtre et on précipite par l'ammoniaque à froid. On a ainsi les phosphates insolubles.

N. D. L'alumine et l'oxyde de fer, lorsqu'ils ont été calcinés, sont très difficilement solubles dans les acides faibles. Le précipité par l'ammoniaque ne peut contenir que des traces de ces corps. C'est pour cette raison, si l'engrais contient de l'argile, de la brique, de la terre, etc., qu'il faut avoir soin de dissoudre la matière insoluble dans l'eau, dans l'acide chlorhydrique très dilué, ou mieux dans l'acide nitrique dilué, l'acide faible n'attaquant pas les matières terreuses.

Essai commercial des coproliihes. — L'essai des coprolithes, au laboratoire de Cirencester, se fait comme suit :

Silice. — On pèse \ gramme de poudre de coprolithes, on le dissout par l'acide chlorhydrique dilué dans un vase fermé, on filtre,

recueille la matière insoluble que Ton sèche, calcine et pèse. Ce ids indique la proportion des matières siliceuses. Phosphates. — On précipite la liqueur filtrée par Tammoniaque, liaud ; on laisse reposer, puis on décante le liquide clair qui surfe ; on lave le résidu par décantation, deux ou trois fois consécuement dans le vase à précipité avec de Teau ammoniacale ; on semble enfin sur un filtre et Ton continue à laver jusqu'à parfaite ipidité.

i y a lieu de répéter ici l'observation sur le peu de solubiHté is Tacide faible de l'alumine et de l'oxyde de fer une fois calcinés. 3n redissout le précipité sur le filtre par l'acide clilorhydrique lié, puis on lave à l'eau froide jusqu'à parfaite propreté du filtre.

précipite à froid par l'ammoniaque ; on lave à l'eau ammoniae, etc.

^arbonales. — Le liquide, filtré après deux ou trois lavages, est icentré. On prévient tout trouble par Taddition de quelques gout-

d'acide clilorhydrique. On ajoute de l'ammoniaque, on réunit le îcipité de phosphate, et dans la liqueur filtrée on précipite la lux par l'oxalale d'ammoniaque.

Eau. — L*eau se dose, comme il a été dit, en prenant la difféice entre le poids de la matière avant et après dessiccation à 100**. Matières organiques et sels ammoniacaux. — Leur quantité brute

obtenue en incinérant doucement dans une capsule 10 grammes engrais. On chauffe peu à peu jusqu'au rouge, jusqu'à ce qu'il ne 3te plus que des particules charbonneuses dans le résidu. On laisse froidir et on pèse. La perte, soustraite de l'eau contenue dans chantillon, donne la proportion des matières détruites par la cha-* jr.

Sels cUcalins. — On les calcule par différence. Essais des [umiers et autres engrais identiques. — Afin de comîter les renseignements analytiques consacrés par une pratique irnaUère, nous donnons le procédé de dosage du fumier de ferme, fiime pouvant s'appliquer à certains engrais composés d'un aspect (Dtique (Compos, du fumier de ferme, Journal de la Soc. royale tgric., 1856).

Eau. — Sur un mélange soigneusement fait, on prend de 75 à

100 grammes de matière que ron fait digérer à froid dans un vase à précipité avec environ 50 centimètres cubes d*eau distillée pendant trois ou quatre heures. On filtre à travers de la toile, et Ton fait digérer le résidu de nouveau avec 30 centimètres cubes d'eau. On filtre après quelques heures et on presse le résidu autant que possible; on répète cette opération jusqu'à ce que Teau sorte parfaitement limpide à travers le linge. On obtient ainsi (si Ton n'a employé que 75 grammes de matière) environ un litre de liquide. S'il est impossible d'obtenir une liqueur parfaitement claire à travers du papier à filtrer un, on conserve la solution aqueuse dans un flacon bien bouché pendant trois ou quatre joui-s, c'est-à-dire tant que le liquide surnageant ne s'est pas clarifié. Alors on siphonne dans un autreOacon et le dépôt est recueiUi soigneusement sur un filtre pesé à l'avance. On ajoute le poids de ce dépôt à celui déjà obtenu pourla partie insoluble dans l'eau. On fait dessécher toute la partie insoluble à l'étuve, à 100** C.

Ayant déterminé le poids de la solution liquide, on la fractionne en plusieurs portions pour la détermination des matières solubles. On pèse distinctement trois et quelquefois quatre portions du liquide, et on les évapore séparément, d'abord dans les verres à précipité, puis dans une capsule de platine, au bain-marie. Enfin, on fait sécher la capsule avec son résidu dans l'étuve jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de perte en poids.

Le résidu sec de deux évaporations est incinéré ; et l'on a la proportion des matières solubles organiques et inorganiques.

Les résidus de la troisième et de la quatrième évaporation, s'il y ^ a quatre, sont mis à part afin de doser l'azote de la matière soluble.

On détermine de la même manière la proportion des matières organiques et inorganiques dans la partie insoluble de l'engrais.

Pour l'azote, on suit le procédé de Péligot, sans aucune modifier tion.

Pour les cendres des parties solubles et insolubles, on suit la niéthode décrite par le professeur Wôhler {Manusl d'analyses inorgd' niqu£s, analyses des cendres de plantes; traduit par L. Grandeauct Troost).

L'ammoniaque libre dans l'engrais se dose par le procédé suivant :

TBAVAUX ET EXPÉRIENCES DU O' A. VOKLCKER. 257

On place dans une cornue à large embouchure de 30 à GO gram- ;s d*engrais naturel avec 25 cenlimùtres cubes d'eau ; on distille «lu'à ce que la moitié de Teau ajoutée ait passé dans le flacon ré- Ment qui communique, d'une part, avec la cornue et, d'autre part, ec Tappareil à boule dont on se sert pour les dosages d'azote. On t en sorte que les joints de cet appareil ne laissent échapper aungaz. Le flacon et l'appareil à boule contiennent de l'acide chlordrique. On fait évaporer au bain-marie l'acide, et, d'après le ids du résidu sec, on calcule la proportion d'ammoniaque libre. A l'engrais humide dont on a distillé rammonia(|ue libre dans la rnue, on ajoute de la chaux vive, un peu d'eau et Ton continue kju'à siccité la distillation dont on recueille les produits dans Taie chlorhydrique, comme ci-dessus.

On verse de nouveau de l'eau distillée sur le mélange dans la core, et après quelque temps on filtre sur le papier ; on lave à divcr- 1 reprises. Les eaux sont ajoutées au liquide liltré et on fait évarer le tout.

Dans le liquide concentré, on doâe l'acide nitrique comme a l'oraire.