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macération dans l'alcool à 95°, il s'était formé un léger dépôt cristallisé, adhérent au fond du vase. Ce dépôt était trop peu abondant pour qu’on puisse identifier les cristaux dont il était constitué.

On a réuni, dans les mêmes tableaux, les analyses de ces teintures. Dans le tableau 1, on trouvera les résultats fournis . dans l'essai des extraits sucrés, et dans le tableau Il les résultats de l’essai des extraits glucosidiques.

1° Teinture à chaud.— Sous l’action de l’invertine, le recul est de 5°21’ au lieu de 5°45’ en février 1911, soit une différence, en moins, de 24’; la quantité de sucre réducteur formé est de 3 gr. 669 au lieu de 3 gr. 387, soit une différence en plus de 0 gr. 282. Sous l’action de l’'émulsine, on constate l’hydrolyse de 2 gr. 130 de gentiobiose, au lieu de 2 gr. 234. Les différences que l'on constate sont en somme peu importantes.

2° Teinture à froid. — Sous l'action de l'invertine, on observe un recul de 4°18° avec formation de 2 gr. 840 de sucre réducteur, au lieu de 4°33’ avec formation de 2 gr. 998 de sucre réducteur. La différence est iei de même ordre, contrairement à ce qu’on a remarqué dans la teinture à chaud. Sous l'action de l’'émulsine, le retour est de 1°30° avec formation de 0 gr. 985 de sucre réducteur, ce qui donne un indice de réduction de 721. Dans le premier essai, on avait observé un retour de 1°16? avec formation de 0 gr. 847 de sucre réducteur, ce qui donne 669 comme indice. Il y a donc dans ce cas des différences assez grandes, mais qui tiennent, sans doute, au recul de la déviation vers la gauche, recul que l’on a déjà constaté à la fin de l’hydrolyse par l’'émulsine. SA

3° Teinture par macération dans l'alcool à 95°. — Sous. l’action de l’invertine, on constate ici un recul de 1°50° au lieu de 1°46”, avec formation de 1 gr. 052 de sucre réducteur au lieu de 1 gr. 103. Sous l’action de l’émulsine, le retour est de 20’ au lieu de 25”, avec formation de 0 gr. 179 de sucre réducteur au lieu de 0 gr. 224.

On peut dire que la teneur en hydrates de carbone des teintures à chaud et par macération dans l’alcool à 95° est restée

LS To LR oi

sensiblement la même, tandis que dans la teinture à froid, on a constaté des différences plus fortes, notamment sous l’action de l’émulsine : la quantité de gentiobiose aurait même augmenté très légèrement : elle aurait passé de 1 gr. 944 à 2OrL 201.

k: Tableau II. — Dosage de la gentiopicrine.

Ë TEINTURE | TEINTURE | MACÉRATION È à chaud à froid lalcool à 95° : Déviationanitiale tre eee. 2 —3048 — 45. |— 3012 ; — après émulsine...... DA ENS SE 26:

; Sucre réducteurinitial, ,....... 08r202 08289 08r248

— après émulsine.| 0,770 0,693 0,770

ZE

Retour par émulsine.......... 4012° 48’ 3038 Sucre réducteur par émulsine..| 08568 | Os404 sr522

INC OR ENRREC RR t 505

1° Teinture à chaud. — Le retour que l'on constate est légerement plus faible que dans la première analyse, 4°12’ au lieu de 4°24 ; et, pour un retour plus faible de 12’ il y a formation de 0 gr. 042 de sucre réducteur en plus. L'indice de réduction est, par conséquent, augmenté : 135 au lieu de 119. Cette augmentation montre qu'il y a dû y avoir altération d’une certaine quantité de glucoside.

Le gentiopicrine existe cependant en quantité assez forte dans cette teinture : le produit précipité au cours de l’hydrolyse par l’'émulsine a été recueilli et a donné la réaction caractéristique de la gentiogénine.

De plus, on a réussi à obtenir la gentiopicrine à l'état pur et cristallisé en partant de 100 cm* deteinture et en suivant exactement le mode opératoire qui permis de l’isoler de la teinture par lixiviation.

La gentiopicrine ainsi préparée avait un pouvoir rotatoire de :

ap — — 1950,77 (D= 0,784 v= 560; 12 4 — 7595)

Même après une conservation de 8 mois, la teinture à chaud : renferme encore une assez forte proportion de gentiopicrine.

2 Teinture à froid.— Leretour que l’on constate est le même que lors du premier essai, 48, mais, comme pour la teinture à chaud, la quantité de sucre réducteur formé en même temps est plus forte, O0 gr. 404 au lieu de 0 gr. 270. L'indice que l'on calcule est ici de 505.

L’altération du glucoside a donc continué dans cêtte teinture. D'ailleurs la réaction de la gentiogénine essayée sur le précipité formé au cours de l’hydrolyse par l’émulsine a donné un résultat négatif. Dans le premier essai, on avait obtenu une très faible coloration bleue.

Il ne reste donc plus trace de gentiopicrine dans cette préparation.

3° Teinture par macération dans l'alcool à 95°. — Comme dans les deux autres teintures, on constate ici une augmentation de la quantité de sucre réducteur produit par l'invertine, et une augmentation de l'indice de réduction, 143 au lieu de 126. Néanmoins, la réaction de la gentiogénine a été positive, et on peut affirmer, sans avoir isolé le glucoside, que cette teinture renferme encore de la gentiopicrine.

En résumé, la poudre de Gentiane est d’une excellente conservation, puisque, même au bout de 18 mois, la teneur en gentiopicrine de cette préparation n’a, pour ainsi dire, pas varié.

On constate, au contraire, dans les teintures vieilles de 8 mois, une altération plus ou moins forte suivant leur mode de préparation et l'alcool employé. L’altération, pour les hydrates de carbone, est à peu près négligeable; elle porte surtout sur les principes glucosidiques.

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Il y a eu, dans les 3 teintures essayées, une augmentation de l'indice de réduction enzymolytique, et, dans la teinture à froid, qui, dès sa préparation, ne renfermait plus guère de gentiopicrine, la disparition totale de ce principe.

À quoi peut tenir l'altération de la gentiopicrine ? On l’a observée mème dans la teinture préparée à chaud, c'est-à-dire dans une teinture qui ne peut pas renfermer de ferments. Cette altération est peut être produite par une action très lente de l'alcool sur la gentiopicrine.

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