PAE

E. MULDER et H. G. L. VAN DER MEULEN.

Pour la détermination de la valeur thermochimique de 00,00,00, ou, autrement dit, de la quantité de chaleur en calories devenant latente quand on transforme 3 00 en 2 000 , c’est à dire 3 molécules d’oxygène ordinaire en 2 mol. d’ozone (non compris la chaleur de condensation moléculaire, voyez plus bas) nous sommes partis antérieurement *) de l’équation As.^ O3 Aq, 00 — As 2 Oo Aq , 2 000 =: 00, 00, 00. La valeur de As20gAq, 2 000 (la chaleur de combinaison de deux atomes d’oxygène , provenant de deux molécules d’ozone, avec une molécule d’acide arsénieux dissous dans l’eau, en formant de l’acide arsénique ‘0) peut être déterminée par une expérience directe, ce qui n’est pas le cas pour celle de AS2 O3 Aq, 00.

De même que M. Berthelet, nous avons pris pour cette valeur 78280 C, mais avec l’intention d’y revenir plus amplement, car la valeur 00, 00, 00 est déterminée en grande partie par celle de As2 03 Aq,00. On pourrait même se demander si la valeur de As2 O3 Aq, 00 rentre dans le domaine de l’observation. Avant de passer à la communication d’une nouvelle série d’observations sur la détermination de la valeur de As 2, 0 3 Aq, 2 000, nous essaierons de résoudre la question soulevée.

0 Versl. en Meded. d. Koninkl. Akad. v. Wetensch. 2e Série, XVI, p. 286. 0 l. c.

Sur la valeur calorimétrique de As^ O3 Aq,00.

D’abord nous ferons la remarque, qu’il ne faut point perdre de vue, que l’expression thermochimique As2 O3 Aq,00 a une tout autre signification que celle de As^ O3 Aq , 2 O. En effet, la dernière représente la chaleur de combinaison de deux atomes d’oxygène libres avec AS2 O3 Aq, tandis que la première se rapporte à une molécule d’oxygène ordinaire.

Or l’on croyait pouvoir déterminer indirectement la valeur de As2 03Aq,00 en oxydant une solution aqueuse d’acide arsénieux au moyen d’acide indique et en se servant en même temps de plusieurs autres constantes (voyez plus bas). C’est de cette manière, que Thomsen crut pouvoir adopter pour la valeur de As 2 O 3 Aq, 00 78360 c, tandis que Favre et Silbermann donnèrent 78200 c.

Pour répondre à la question, jusqu’à quel point peut être déterminée la constante de As 2 O3 Aq,00, il faut d’abord faire attention à celle de As 2 O3 Aq, 2 0 ; la raison en sera donnée plus tard. Pour trouver la valeur de As 2 O3 Aq, 2 0 au moyen de l’acide indique , il faut avoir cinq équations thermochimiques , à savoir :

1) 2 I03ÏÏAq, 3 As203Aq 3 (AS2O3 Aq, 2 0) — 2 IHAq, 3 0).

2) IHAq, 3 0 I, 3 0, H, Aq — I, H, Aq.

3) 5 IHAq, I03HAq=3 (2H,0)— 5 (I,H,Aq)— I, 3 0,H,Aq-h3(I, I).

4) IKAq,Clzz:Cl,H,Aq-I,H,AqH-KOHAq,HClAq-KOHAq,HIAq.

5) Cl, H, Aq =2 Cl, H + Cl H, Aq.

On peut déterminer directement par l’expérience:

2 I03HAq, 3 As203Aq.

5 IHAq, I03HAq.

KOHAq, HClAq.

KOHAq, HIAq.

L’observation ne donne pas directement :

IKAq, Cl Cl, H 2 H, 0.

*) J. f. pr. Chem., XI, p. 147, 177,

*) J. de Pharm. Chim., XXIV, p. 24 (Nous n’avons pas lu ce mémoire).

RECHERCHES THERMOCHIMIQUES SUR l’OZONE. 357

Il y a encore d’autres valeurs, telles que 3 IHAq, 3 O etc., qui ne se prêtent pas à une détermination directe par l’expérience, mais elles peuvent être déduites de valeurs précédentes (voj^ez plus bas).

Posons , pour abréger ;

2I03HAq, dAs^OgAqriia 5 IHAq, lOsHAqznô KOHAq, HClAq=(^

KOHAq, HIAq = ^

' CIH, Aqz=f

IKAq, Cl = 2:

2 H, O = iT,

alors l’équation 5 devient:

5) Cl,H,Aq = 2/ + /; de même on a pour l’équation 4:

4) 0 in ^ + /* — I, H, Aq -h 6^ — e ; pour 3:

3) b = Sx — b{y-hf-\-d~-e — z) — (1, 30, H, Aq) 4- 3(1, 1); pour 2 ;

2) IHAq, 30 = 3ir — b y — b f — bd 4- 5^4- b z — b

— (y 4- f-\- d — e — 0)4- 3 (I, I) 3 ir — 6 y — 6 f — 6 4- 4-6é4”62! — ^4-3 (I, I);

et enfin:

1) a 3 (As203Aq, 2 0) —

Par conséquent on a :

As.^OgAq, 20 — 4- — 4y 4- Az — Af — Ad-\- Ae — 1 64-2(1,1).

0 Scheikundige Aanteekeningen van E. Mulder (1871). II. p. 186etsiüv.

Les valeurs de y et z peuvent être déterminées théorétiquement •) de la manière suivante: