J. J. VAN RENESSE

A roccasion de mes recherches sur la composition de Thuile essentielle retirée des fruits du Pastinaca saliva L., j’ai soumis l’acide octylique et l’acide caprylique à une étudé comparée , dont je vais communiquer les principaux résultats. L’acide caprylique fut obtenu au moyen de l’huile de coco , qui , saponifiée et ensuite acidifiée par l’acide sulfurique, donna un mélange abondant d’acides gras libres. Ce mélange, consistant en acides caproïque, caprylique, caprique et laurique, fut distillé avec des vapeurs d’eau, opération dans laquelle il passa d’abord un mélange des trois premiers acides et finalement aussi un peu d’acide laurique.

Ce dernier est facile à reconnaître , car il se fige immédiatement dans le • récipient.

La partie liquide fut séchée, et ensuite soumise à la distillation fractionnée.

Après que les acides caproïque et caprique eurent été séparés en majeure partie , le produit recueilli entre 220® et 240° fut mêlé avec de l’hydrate de baryte, digéré au bain-marie jusqu’à réaction alcaline , et débarrassé de l’excès de baryte par l’acide carbonique; au moyen de cristallisations répétées, le caprylate de baryum fut alors obtenu parfaitement pur.

0,2241 gr. séchés à 120^ C. donnèrent 0,1227 Ba S O4 =0,0720 Ba.

La formule Ba (CgHj-O^)^ exige en centièmes:

Calculé. Trouvé.

Ba 32,38 32,12.

L’acide ayant été dégagé par l’acide chlorhydrique de sa combinaison avec la baryte, la couche huileuse fut enlevée, lavée à l’eau, puis séchée. Dans la distillation fractionnée subséquente ,

on recueillit séparément la portion qui passa entre 230® et 234°.

L’acide octylique fut préparé en oxydant l’alcool octylique à l’aide du bichromate de potasse et de l’acide sulfurique. Ainsi que je l’ai établi ailleurs ^ , cet alcool était l’alcool normal , et complètement identique à celui qui a été décrit par M. Zincke ; il devait donc aussi fournir un acide normal.

L’acide octylique obtenu se solidifiait promptement à basse température, et il fut exprimé plusieurs fois, après liquéfaction et solidification préalables, entre des doubles de papier.

Acide caprylique. — Par son aspect extérieur, ce corps ressemble tout à fait à l’acide octylique. Il cristallise en lamelles à environ 10", fond vers 16® à 16«,5 et bout, sous la pression de 761,7 mm., entre 236® et 237" (colonne mercurielle enveloppée tout entière par la vapeur ^)).

Caprylate d’éthyle. — Il fut préparé en mélangeant 1 partie d’acide caprylique, 1 partie d’alcool à 98 ®/o et % partie d’acide sulfurique. De la chaleur se dégagea; le liquide se troubla d’abord, mais au bout de peu de temps il était séparé en deux couches parfaitement limpides. Après un repos de 24 heures, la couche supérieure fut enlevée, lavée à différentes reprises avec de l’eau et séchée au moyen du chlorure de calcium.

C’est un liquide incolore, insoluble dans l’eau, facilement soluble dans l’alcool et l’éther, possédant une très agréable odeur de fruit. Son poids spécifique était à 0° C. —0,8871, à 16" = 0,8730; le point d’ébullition, sous la pression de 753,1 mm. se maintint constamment entre 207® et 208° C.

Caprylate de baryte. — Ce sel se dépose , pendant le refroidissement rapide d’une dissolution concentrée, en jolies lamelles, qui possèdent un bel éclat nacré et ne renferment pas d’eau de cristallisation ^). Pour déterminer sa solubilité, un excès du sel bien pulvérisé fut laissé tout un jour en contact avec l’eau à une

*) Am. d. Chem. u. Pharm., t. 166, p. 81.

• 0 Ibid., t. 152, p. 3.

O Ceci s’applique à toutes les déterminations de points d’ébullition.

*) La dosage du baryum a déjà été rapporté ci-dessus.

température eonstante de 20° C. , en ayant soin de bien secouer le mélange tous les quarts d'heure * *) :

5,8764 parties d’eau dissolvent à 20° C. 0,0367 gr. de sel, de sorte que 100 parties d’eau en dissolvent 0,624 parties.

Caprylate de chaux. Ca (CgH, 50^)2 + — Obtenu en

précipitant la solution aqueuse du sel ammonique au moyen d’une solution neutre de chlorure de calcium. Il est très semblable au sel barytique , mais se dissout beaucoup plus difficilement. Ce n’est qu’à 130® C. qu’il abandonne toute son eau.

0,4023 gr. de sel séché à l’air perdirent 0,0212 en centièmes :

Calculé. Trouvé.

0,3677 gr. de sel anhydre donnèrent par la calcination 0,0635 Ca 0 = 0,0453 Ca;

en centièmes :

Calculé. Trouvé.

Caprylate de zinc Zn (CgH, 502)2- — Quand on ajoute à la dissolution du sel ammonique une solution de sulfate de zinc, il se forme un précipité blanc, qui se dissout très difficilement dans l’eau bouillante , mais mieux dans une grande quantité d’alcool bouillant. Pendant le refroidissement de la solution alcoolique , le sel se sépare en belles écailles blanches et brillantes , qui ne renferment pas d’eau de cristallisation et fondent entre 135® et 136° C.

0,2486 gr. du sel séché à l’air donnèrent 0,0506 Zn 0 = 0,0470 Zn ; en centièmes :

Calculé. Trouvé.

Acide octylique. — Cet acide a déjà été décrit avec soin par M. Zincke ^). Pour pouvoir le comparer exactement avec l’acide

0 Je crois que les déterminations de solubilité se font mieux de cette manière que par l’emploi d’eaux -mères de cristallisation, cette dernière méthode pouvant accidentellement donner lieu à des phénomènes de saturation anormale.

*) Ann. d. Chem. u. Pharm. , t. 152, p. 9.

caprylique, j’ai toutefois répété ces expériences, et j’ai obtenu tout à fait les mêmes résultats. Seulement, j’y ai ajouté quelque chose et j’ai détermiué les points d’ébullition en laissant la colonne " mercurielle tout entière dans la vapeur.

ACIDE OCTYLIQUE.

ACIDE CAPRYLIQUE.

Cs Hj 6O2

Bout , à la pression de 757,8 mm,, entre 235o et 236o; fond vers I60 à 17o.

Bout, à la pression de 761,7 mm., entre 236® et 237°; fond vers I60 à 16®, 5.

CjHs.CsHisOj

Bout, à la pression de 762,2 mm. , entre 207o et 208o ; poids spéc. à Oo = 0,8866, à I60 = 0,8732.

Bout , à la pression de 753,1 mm., entre 207°et208o; poids spéc. à Oo = 0,8871 , à I60 = 0,8730.

Ba (C 8 H 1 ^ 0 •> ) 2

Cristallise en lamelles, qui ne renferment pas d’eau de cristallisation. 100 parties d’eau dissolvent à 20® C.

0,6101 parties de ce sel.

Cristallise en lamelles, qui ne renferment pas d’eau de cristallisation. 100 parties d’eau dissolvent à 20o C.

0,6204 parties de ce sel.

CaCCsH, 502)2 + H2O

Cristal lise avec 1 mol. d’eau, que le sel abandonne à 130°.

Cristallise avec 1 mol. d’eau , que le sel abandonne à 130o .

Zu(C8Hig02)2

Cristallise en belles écailles , qui ne renferment pas d’eau de cristallisation.

Le sel fond à 136o.

Belles lamelles , sans eau de cristallation.

Le sel fond entre 135o et 136°.

M. Zincke, s’appuyant sur les résultats obtenus par MM. Lerch , Fehling et Felletar ^ ) , termine ses considérations au sujet de ces deux acides par les mots suivants: „Pour le moment, toutefois, il ne nous reste qu’à regarder les deux acides comme isomères, et en conséquence j’ai choisi le nom d’acide octylique” . Mes recherches n’ont pas confirmé cette conclusion , mais ont au contraire rendu probable que les deux acides sont identiques ; cela s’accorde aussi très bien avec l’opinion de M. Lieben ^), suivant laquelle l’acide caproïque contenu dans les corps gras naturels doit être regardé comme l’acide normal.

Ces recherches ont été exécutées dans le laboratoire de M. le professeur Oudemans, à Delft.

1) Pour l’acide caprylique.

») Ann. d. Chem. u. Pharm., t. 170, p. 189.

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