DES DIVERS RÉACTIFS ET PRODUITS EMPLOYÉS, ETC

moins grande proportion, il est de beaucoup préférable d'opérer le dernier lavage à l'eau distillée , dont on consommera alors une beaucoup moindre quantité.

Pour cela, on laisse égoutter sur un filtre ou sur une toile le noir lavé, de manière à en séparer le plus possible d'eau ; on le délaye ensuite à plusieurs reprises dans l'eau distillée, de manière que les derniers liquides ne produisent plus aucune action sur le nitrate d'argent. Si , à chaque lavage, on reçoit le produit sur une toile et qu'on le laisse bien égoutter, on diminue de beaucoup la quantité d'eau qui est nécessaire pour l'opération, et l'on est cependant certain d'oblenir le charbon bien purifié.

Tout le monde connaît les nombreuses applications qu'a reçues le noir animal à cause de son action singulière sur les matières colorantes organiques. Il serait parfaitement inutile de s'étendre à ce sujet. On sait depuis longtemps que l'iode, la chaux, le nitrate de plomb, les sous-sels solubles de ce métal et les oxydes métalliques dissous dans l'ammoniaque et la potasse, sont enlevés à l'eau par ce corps, et que par un contact prolongé il réduit l'oxyde de plomb.

En opérant sur des dissolutions de différents sels dans l'eau, le vin, l'alcool et l'acide acétique, M. Chevallier a observé les faits suiva'nts : le charbon végétal agit moins que le noir animal; l'action est plus forte à chaud qu'à froid; il faut plus de charbon végétal que de noir animal pour produire le môme effet; sous l'influence d'un excès d'acide nitrique ou chlorhydrique, le charbon n'enlève pas le plomb. Il peut donc arriver que du noir animal employé a la décoloration de produits dans lesquels on recherche le plomb enlève tout ou partie de celui qu'un liquide peut renfermer. On doit être en garde contre cette grave cause d'erreur ; mais en résulte-t-il qu'on doive renoncer à la décoloration par le noir animal de produits qui, dans beaucoup de cas, ne permettraient pas de constater les caractères des substances toxiques qu'il s'agit d'y rechercher? Nous ne le pensons pas , car il sera toujours possible à l'expert de rechercher le plomb dans le résidu charbonneux, condition qu'il faudra remplir désormais , et qui

compliquera les opérations; mais il n'empêchera pas la découverte des substances toxiques. Après avoir décoloré par le r.oir animal, on incinérera celui-ci, et l'on recherchera dans le résidu le plomb qu'il pourra renfermer, par les moyens que nous indiquerons plus loin.

Cuivre. — On n'emploie ce métal que dans la recherche de l'arsenic par le procédé de Reinsch. Il est alors d'une grande importance de s'assurer s'il ne renferme aucune portion de ce dernier métal. Pour cela, on en dissout 30 grammes au moins dans de l'acide sulfurique reconnu luimême non arsenical, en faisant bouillir jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz sulfureux. La liqueur acide ou acidifiée, si besoin était, servirait à dissoudre du zinc reconnu pur, et le gaz serait essayé par la méthode de Marsh.

Etain. — On emploie rarement ce métal dans les recherches de chimie légale. Comme cela peut cependant être nécessaire dans quelques circonstances , et comme , ainsi qu'on le sait depuis très longtemps, il renferme souvent de l'arsenic en très petite quantité, il est indispensable de s'assurer du degré de pureté de celui dont on se sert. Pour cela, on en dissout au moins 30 grammes dans l'acide sulfurique étendu de moitié d'eau, en activant, s'il le faut, l'action par un peu de chaleur; et le gaz est essayé par le procédé de Marsh.

Fer. — Tous les métaux qui décomposent l'eau à une température rouge en effectuent également la décomposition à la température ordinaire sous l'influence des acides : le fer et le zinc sont plus particulièrement dans ce cas; aussi servent-ils à préparer l'hydrogène, et ont-ils été employés dans la méthode de Marsh, pour la recherche de l'arsenic.

On sait depuis longtemps, mais les expériences récentes de M. Dupasquier ont particulièrement prouvé que lefer est trop souvent arsenical pour que l'on puisse le faire servir à cet usage : cependant , comme dans certains cas, un expert pourrait être forcé de l'employer, il serait indispensable qu'il s'assurât d'abord s'il renferme ou non de l'arsenic; pour cela, il faudrait en dissoudre une quantité au moins égale à celle qui serait nécessaire

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

pour l'appareil de Marsh , et essayer par les procédés que nous décrirons plus loin le gaz hydrogène obtenu.

Zinc. — Quoique le zinc ne renferme que rarement de l'arsenic, on ne peut s'en servir sans avoir pris la même précaution, faute de laquelle on s'exposerait à de graves erreurs.

Potasse (oxyde de potassium). — On se sert ordinairement de celle qui a été purifiée par l'alcool ; mais dans beaucoup de cas on peut employer la potasse à la chaux , le sulfate de potasse et le chlorure de potassium qu'elle renferme ne pouvant présenter aucun inconvénient dans les réactions à produire; mais ce qui importe surtout, c'est de déterminer avec le plus grand soin si la potasse ne renferme aucun métal et surtout pas de trace d'arsenic.

Dissoute dans l'eau distillée , la potasse ne doit pas fournir de traces de précipité par un courant d'acide sulfhydrique. S'il s'en produisait, la liqueur renfermerait du cuivre, du plomb ou de l'argent.

Le sulfure d'arsenic se disolvant facilement dans les sulfures alcalins, on pourrait être exposé à ne pas reconnaître la présence de ce dernier métal, si l'on se bornait au précédent essai. Mais, en acidifiant la liqueur au moyen d'acide chlorhydrique pur, les plus faibles traces d'arsenic deviendraient sensibles , quoique, si la quantité en était extrêmement petite, le précipité n'apparût peut-être qu'après quelques heures ( quelquefois plus de 24 heures).

On pourrait opérer d'une tout autre manière, en saturant 30 à 40 grammes de potasse par l'acide sulfurique et opérant avec la liqueur par la méthode de Marsh.

Acide sulfurique. — Cet acide peut contenir des acides nitrique, chlorhydrique , sulfureux et arsénieux, et du plomb. On s'aperçoit de la présence du premier en y faisant tomber dans un vase conique un cristal de proto-sulfate ferreux. S'il existe de l'acide nitrique, on voit peu à peu se former autour du cristal une teinte brune qui s'étend plus ou moins et qui est produite par la réaction du bi-oxyde d'azote sur le sulfate de fer.

L'acide sulfurique pur ne produit aucun précipité dans le nitrate d'argent : quelque petite quantité d'acide chlorhydrique qu'il renferme, il précipite au contraire cette dissolution.

Le protochlorure d'étain donne, au contact de l'acide sulfureux , un précipité.

Quant à l'acide arsénieux, on s'assure de sa présence en faisant passer dans l'acide sulfurique un courant de gaz suifhydrique, qui forme un précipité jaune.

Mais on se tromperait facilement si l'on n'examinait pas ce produit, parce que le gaz sulfhydrique donne lieu, avec l'acide sulfurique, à un dépôt de sulfure que l'on pourrait confondre avec l'orpiment, quoiqu'il soit à peineteinté de jaune.

On peut aussi saturer 60 grammes au moins d'acide au moyen de potasse ou de carbonate de cette base, et essayer la liqueur par la méthode de Marsh, avec les précautions que nous indiquerons.

Pour enlever l'acide nitrique, M. Pelouze a proposé un procédé très simple, qui consiste à mêler à l'acide sulfurique 4 ou 2 centièmes de sulfate d'ammoniaque et à le porter à 1 ebullition.

L'acide chlorhydrique ne peut être séparé qu'en ajoutant goutte à goutte une dissolution de nitrate d'argent, jusqu'à ce qu'il ne se fasse plus de précipité, et distillant l'acide après avoir décanté.

Cette dernière opération, qui exige des précautions , ne peut être bien faite qu'à l'aide du petit appareil ci-joint. Il se compose d'une cornue dont on place le col verticale- ^

ment, et dans laquelle on introduit un long tube qui pénètre jusqu'à la panse; on verse alors l'acide dans l'entonnoir, puis on enlève celui-ci en ayant soin de laisser bien tomber les dernières gouttes de liquide; et, comme il en reste toujours une portion adhérente au bord du tube, on relire celui-ci par un mouvement rapide sans qu'il touche les parois. On place alors la cornue dans un fourneau de manière à ne la chauffer qu'à sa périphérie et non par le fond. Par ce moyen on peut se dispenser d'y introduire un fil de pla-

DES DIVERS RÉACTIFS ET tine , que M. Gay-Lussac avait indiqué comme moyen d'éviter les soubresauts qui exposent à de grands dangers. On place autour de la panse, et toujours à distance, quelques charbons rouges dont on augmente successivement la quantité; et, avec tant soit peu de soin, on distille sans difficulté une grande quantité d'acide.

Le col de la cornue A doit être long et pénétrer dans celui d'un ballon tubulé B destiné à recevoir l'acide. On ne peut employer aucun lut : mais on évite facilement la perte de vapeurs en se servant d'une cornue et d'un ballon disposés comme dans la figure ci-contre , et qui

joignent assez exactement, adaptant à la tubulure du ballon un long tube effilé que l'on a usé avec un peu de sable, la partie effilée pénétrant dans l'intérieur, ou mieux un entonnoir C, que l'on fait reposer dans cette tubulure.

L'acide sulfurique peut être arsenical : fréquemment on rencontre dans le commerce des acides qui le sont à un très haut degré , et l'on comprend facilement les graves inconvénients qu'offrirait, dans les recherches de chimie légale, l'emploi d'un acide renfermant môme des traces d'arsenic. Il est donc d'une grande importance de pouvoir purifier complètement cet acide. Sous ce point de vue, la distillation ne suffirait pas entièrement pour remplir ce but.

En faisant passer dans l'acide arsenical un courant d'acide sulfhydrique, l'arsenic se précipite ; mais en raison de l'excessive division qu'il présente , on ne pourrait le séparer par dépôt ; on filtre alors sur du verre pilé, du sable ou de l'amiante, pour l'obtenir parfaitement transparent : pour cela on place dans la douille d'un entonnoir quelques fragments de verre pilé assez petits pour se tasser et assez volumineux cependant pour ne pas traverser celte douille ; par-dessus on répand une couche