DU PLOMB ET DE SES PRÉPARATIONS

considérable, et on les trouve encore chez les individus dont la vie s'est prolongée jusqu'au troisièmeou quatrième jour; mais, décomposés et absorbés peu à peu, ils deviennent de moins en moins nombreux, de moins en moins apparents , et finissent par n'être plus visibles qu'à l'aide d'une loupe. Si la mort n'est arrivée qu'après le quatrième jour, on ne les voit plus, même à la loupe: mais ils fournissent instantanément, par l'acide sulfhydrique, du sulfure noir de plomb. Enfin , si la mort n'a eu lieu que vers le quinzième ou vingtième jour, on ne découvre plus la moindre trace de points blancs ; l'immersion de l'estomac dans un bain d'acide sulfhydrique n'y développe plus de points noirs ; mais alors encore, si l'on fait bouillir cet organe pendant une demi-heure avec de l'acide azotique à 30 degrés étendu de son volume d'eau, on obtient de l'azotate de plomb; et cet effet se produit même lorsque la mort date de plusieurs mois. (Orfila , Annales d'hyg. publ., 1839, t. XXI, p. 127, année 1847, t. XXXVI II, p. 163.)

Acétate de plomb. — Lorsqu'il est cristallisé, il se présente sous forme d'aiguilles blanches, inodores, d'une saveur sucrée, puis métallique : il se dissout facilement dans l'eau distillée , sans résidu ; mais si l'on emploie de l'eau ordinaire, la liqueur blanchit par la formation d'un sel insoluble. Si, dans ce dernier cas, on filtre la liqueur pour l'obtenir transparente, il faut la recevoir dans un vase sec, si l'on n'a pas à sa disposition d'eau distillée. Cette liqueur précipite abondamment en blanc par la potasse, la soude et l'ammoniaque; un excès de potasse ou de soude dissout le précipité. Elle précipite aussi en blanc par l'acide sulfurique ou un sulfate soluble; en jaune par le chromate de potasse et l'iodure de potassium, en noir par l'acide sulfhydrique ou les sulfures alcalins, en blanc par le cyano-ferrure de potassium. Ces caractères réunis fournissent suffisamment la preuve de l'existence du plomb ; si l'on voulait aller plus loin et se procurer le métal, on chaufferait l'un des précipités obtenus précédemment avec un peu de charbon et une très petite quantité de potasse dans un petit creuset, ou mieux au chalumeau dans le charbon ou dans un tube bouché, et l'on obtiendrait un grain

de plomb. On pourrait également se procurer le métal en plongeant une lame de zinc dans la dissolution du sel : le précipité plus ou moins lamelleux qui se forme est d'un gris métallique, se fond facilement, et par suite offre tous les caractères du plomb.

Le sel que nous examinons , traité par l'acide sulfurique, donne lieu, comme tous les acétates, à un dégagement d'acide acétique.

Acétate basique de plomb. — Ce sel ne forme pas de cristaux réguliers , il ne se présente jamais que sous la forme d'écaillés blanches; l'eau le dissout en grande quantité, mais on n'obtient une liqueur transparente que par filtration. Les réactifs sont les mêmes que ceux de l'acétate neutre ; seulement l'acide carbonique précipite abondamment la solution du sel basique:

et, quand son action est terminée, la liqueur donne de l'acétate neutre cristallisable.

On rencontre plus habituellement l'acétate basique à l'état de dissolution, sous le nom d'extrait de Saturne.

Carbonate de plomb [blanc de cérme, de krems, d'argent). — Solide, blanc, pesant, ayant pu prendre à l'air une teinte plus ou moins grise par l'acide sulfhydrique Entièrement insoluble dans l'eau, il noircit immédiatement par l'acide sulfhydrique ou les sulfures. Chauffé au chalumeau sur un charbon , il devient jaune; la masse fond en un verre orangé qui donne ensuite un bouton métallique ; fondu avec du borax sur un fil de platine, il donne un verre jaune à chaud et incolore à froid, qui sur le charbon fournit du plomb. Traité par l'acide nitrique étendu , il se dissout avec effervescence, et donne une liqueur qui offre tous les caractères des sels de plomb.

Sulfate de plomb. — Pesant, blanc, pouvant avoir pris à l'air une teinte grise, insoluble dans l'eau , sensiblement soluble dans les acides étendus. Il fond au chalumeau, sur le charbon , et donne une perle transparente qui devient laiteuse à froid : à la flamme de réduction il fournit, avec effervescence et dégagement de gaz sulfureux, un bouton de plomb, et donne avec le borax, le sel de phosphore et le sel de soude , les mêmes caractères que l'oxyde de plomb ; chauffé avec du verre de soude

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

et de la silice , il prend , en refroidissant, une teinte de foie de soufre. Chauffé seul dans un tube fermé , il dégage de l'acide sulfureux à une forte chaleur.

Lorsque le plomb est mélangé au vin, au café ou à d'autres liquides colorés , ceux-ci doivent d'abord être décolorés par le noir animal, après avoir été filtrés, pour séparer les produits solides qu'ils pourraient contenir. La liqueur claire doit être alors soumise à un courant d'acide sulfhydrique; le précipité, recueilli sur un très petit filtre et réuni dans la pointe , étant bien lavé et desséché, on coupe la partie du papier dans laquelle se trouve le sulfure, et Ton mélange avec le produit qu'il contient un peu de flux noir: on introduit le tout dans un tube de verre à parois égales partout , et l'on chauffe au rouge avec précaution. Quelle que soit la quantité de sulfure, on obtient du plomb réduit; mais, comme il pourrait être disséminé dans la masse et difficile à retrouver, on broie le produit dans un très petit mortier, et on lave par décantation : les grains de plomb, ne pesassent-ils que quelques milligrammes, sont obtenus facilement par ce moyen.

Dans le cas où il existe au fond du liquide, ou mêlé avec les matières molles provenant d'un empoisonnement, un précipité blanc qu'on peut séparer par décantation, il faut le recueillir avec soin pour l'examiner. Si du blanc de plomb avait été ingéré, la plus grande partie se retrouverait ainsi à l'état solide ; on retrouverait également le sulfate qui aurait été administré, parce que ces deux sels sont insolubles ; mais on trouverait aussi au même état tous les sels insolubles qui peuvent provenir de la décomposition des sels solubles de plomb opérée par les sels naturels aux matières organiques ou provenant des aliments ; de même qu'on pourrait rencontrer en dissolution, par suite d'une action également chimique, une portion de plomb ingérée à l'état de sel insoluble : tel serait, par exemple, le produit de l'action de l'acide acétique sur le carbonate de plomb.

Si une quantité quelconque de dépôt était ainsi recueillie, on la traiterait comme nous venons de le dire. Quelle que fût la nature de l'acide combiné au métal, on

obtiendrait celui-ci en grains dont il est facile de constater la nature.

Les matières solides ou molles seraient bouillies avec l'eau pendant plusieurs heures ; la liqueur serait filtrée et évaporée jusqu'à épaississement pour coaguler les matières animales, additionnée d'un peu d'acide acétique, puis délayée dans l'eau, et soumise de nouveau à l'ébullilion. Dans la liqueur filtrée on ferait passer un courant d'acide sulfhydrique, et le précipité obtenu serait traité comme précédemment.

Si l'eau n'avait rien extrait des produits qu'on y aurait fait bouillir, on renouvellerait l'ébullilion de ces substances avec de l'eau fortement aiguisée d'acide acétique, et l'on opérerait sur les nouvelles liqueurs comme on avait fait sur les premières.

L'acide acétique peut, dans ce cas, ramener à l'état de sel soluble des composés qui se trouvaient primitivement en dissolution, mais qui, par une altération dans leur nature, ont cessé de pouvoir se dissoudre dans ce liquide, ou bien faciliter la dissolution de quelques composés insolubles qui se seraient formés.

Si, enfin, aucun de ces traitements n'a fourni de plomb , il faut brûler les produits avec les précautions indiquées; et ici la cpiestion se complique également de ce qu'on appelle le plomb normal. Dans ce cas on obtiendrait évidemment le plomb , à quelque état qu'il pût être primitivement dans les produits.

Si le chromate de plomb ou jaune de chrome avait été ingéré, il serait resté à son état naturel, à raison de son insolubilité et de son inaltérabilité par les corps qu'il aurait rencontrés dans l'économie animale ; et, dans ce cas, sa couleur caractéristique le ferait reconnaître. Cependant cette couleur ne serait véritablement qu'un indice, attendu qu'il existe sous le nom de jaune minéral un oxydo- chlorure de plomb qui, quoique d'une teinte moins brillante, serait faedement confondu avec le jaune de chrome. Pour acquérir, à l'égard de ce vernis , toute certitude, il faudrait vérifier les caractères du chromo,

ARTICLE XVII

Elain.

Quoique plusieurs préparations d'étain

soient vénéneuses , les empoisonnements par une de ces subslances sont à peu près sans exemple. Le protochlorure est la préparation qu'on aurait le plus de chances de voir employée dans des intentions criminelles. Les symptômes qu'il détermine sont les suivants :

Saveur métallique insupportable, sentiment de constriction à la gorge, nausées, vomissements répétés; douleur vive à l'épigastre qui s'étend bientôt à toutes les régions de l'abdomen ; déjections alvines abondâmes, légère difficulté de respirer ; pouls petit, serré et fréquent; mouvements convulsifs des muscles des extrémités et de ceux de la face; quelquefois paralysies plus ou moins étendues. Ces symptômes sont habituellement suivis de mort.

A l'autopsie on trouve des lésions propres aux poisons irritants et fort analogues à celles que produit le sublimé corrosif en particulier. La membrane muqueuse de l'estomac et des premières portions de l'intestin grêle est ordinairement d'une couleur rouge foncée, presque noire, durcie, serrée, tannée, difficile à enlever, ulcérée dans quelques points ; quelquefois elle est d'un rouge de sang. La membrane musculeuse est assez souvent d'un rouge vermeil. M. Orfila a remarqué aussi de petites taches noires formées par du sang veineux, extravasé entre ces deux membranes , et provenant de la déchirure de petits vaisseaux opérée par la violence de l'inflammation. Malgré ces traces d'irritation violente , le poison est absorbé et porte son action principalement sur le système nerveux. Les expériences de M. Orfila sur les animaux ont démontré aussi que lorsqu'on l'injectait dans les veines il agissait d'une manière spéciale sur le poumon.

Lorsque , dans un cas d'empoisonnement, on a è rechercher la présence d'une préparation d'étain, qui est ordinairement le proloohlorure, celui-ci peut se présenter sous divers états :

Protochlorure d'étain pur. — Il est blanc, en petites aiguilles réunies par faisceaux , d'une saveur fortement slyptique, déliquescent et rougissant le papier de tournesol. Mis sur les charbons ardents, il se volatilise en partie et répand une fumée d'une odeur piquante ; chauffé avec de

ÉTAIN. mê

la potasse et du charbou à une température rouge, il est décomposé et laisse du chlorure de potassium et de létain métallique; si l'on n'employait pas du charbon, on n'obtiendrait que de l'oxyde d'étain , quoi qu'en ail dit M. Devergie. Il est entièrement soluble dans l'eau distillée.

Dissolution aqueuse de prolochlorvr>:

d'étain. — Elle est incolore, transparente et susceptible d'être décomposée par tous les agents qui peuvent lui céder de l'oxygène; ainsi l'air atmosphérique, surtout à chaud, la trouble en la transformant en sous-chlorure d'oxyde d'étain blanc insoluble; l'acide sulfureux liquide donne son oxygène au métal, et le soufre se précipite avec une couleur laiteuse tirant un peu sur le jaune. Le bichlorure de mercure lui cède du chlore et le fait passer à l'état de bichlorure d'étain soluble, tandis qu'il est réduit à du protochlorure de mercure d'abord, puis à du mercure métallique; aussi le précipité qui se produit en premier lieu est-il blanc, puis il devient gris noirâtre. Le chlorure d'or le change en bichlorure d'étain soluble, et il se précipite du stannate d'or ou du pourpre de Cassius. L'acide sulfhydrique et les sulfures solublés y font naître un dépôt de sulfure d'étain , couleur de chocolat. Le cyanure jaune de potassium et de fer le précipite en blanc légèrement jaunâtre ; l'azotate d'argent en sépare sur-le-champ du chlorure d'argent blanc, caillebotlé, insoluble dans l'eau et dans l'acide azotique froid ou bouillant. La potasse, la soûle et l'ammoniaque, en précipitent de l'oxyde d'étain blanc, facilement soluble dans un excès de potasse et de soude ; l'oxyde déposé, lavé, desséché et calciné avec du charbon à une température rouge, fournit de l'étain métallique.

Sel d'étain du commerce ( mélange de protochlorure d'étain , de sous-oxychtorurc et d'un sel ferrugineux). — Il offre les mêmes propriétés physiques que le précédent, si ce n'est qu'il est légèrement jaunâtre: il se comporte comme celui qui est pur, avec les charbons ardents, la potasse et le charbon, l'air, l'acide sulfureux, les chlorures de mercure et d'or, l'azotate d'argent et les alcalis; toutefois ces derniers en précipitent l'oxyde avec une couleur jaunâtre, à cause du fer qu'il

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

Si Si

renferme. Les sulfures solubles donnent , au lieu d'un précipité chocolat, un dépôt noirâtre formé de sulfure d'étain et de sulfure de fer. Le cyanure jaune de potassium et de fer le précipite en blanc jaunâtre qui ne tarde pas à bleuir parce qu'il se produit du bleu de Prusse (cyanure de fer). L'eau distillée ne le dissout pas en entier, quelle que soit la température ; en effet, le sous-oxychlorure qu'il contient est insoluble dans ce liquide.

Protochlorure d'étain pur ou du commerce, mêlé à des liquides alimentaires , à la matière des vomissements et à celle que Von trouve dans le canal digestif. — Quoique le thé, le café, le vin, l'albumine, la gélatine , le lait et la bile précipitent instantanément ces protochlorures, il n'en faut pas moins admettre qu'il pourra se présenter des cas où ils restent en partie dans les dissolutions suspectes. En les cherchant dans ces dissolutions , on se préoccupera fort peu de démontrer que le sel y esta l'état de chlorure, attendu qu'il existe dans une foule de liqueurs semblables à celles dont il s'agit un ou plusieurs chlorures, et que l'on ne pourrait pas facilement conclure que le chlorure dont on aurait prouvé l'existence est plutôt du chlorure d'étain que du chlorure de sodium ou de potassium ; ce qu'il importe, et ce à quoi il faut s'attacher, c'est d'établir d'une manière irrécusable que ces liqueurs contiennent de l'étain. Pour cela, après avoir coagulé les matières suspectes à la chaleur de l'ébullition, on filtrera, on fera évaporer le liquide filtré jusqu'à siccité, et l'on carbonisera le produit desséché à l'aide de l'acide azotique et du chlorate de potasse. Le charbon traité à chaud pendant vingt minutes par un mélange de vingt parties d'acide chlorhydrique et d'une partie d'acide azotique, donnera une dissolution que l'on évaporera jusqu'à siccité pour chasser l'excès d'acide; le résidu sera dissous dans de l'acide chlorhydrique étendu de deux fois son volume d'eau; le solutum, filtré et traversé par un courant de gaz acide sulfhydrique, fournira un précipité de bisulfure d'étain jaune. Si ce précipité, au lieu d'offrir cette couleur, était d'un jaune brunâtre, il faudrait, après l'avoir bien lavé, le faire chauffer pendant quelques minutes avec un peu d'acide azotique concentré qui dé-

truirait la matière organique qu'il pourrait contenir, et laisserait un résidu contenant de l'étain. En effet, l'acide chlorhydrique étendu de son poids d'eau, que l'on ferait bouillir avec ce résidu, donnerait une liqueur qui, étant filtrée et soumise à l'action du gaz acide sulfhydrique, fournirait un beau précipité jaune de bisulfure d'étain facile à reconnaître à ses divers caractères, et surtout parce qu'en le faisant bouillir avec de l'acide chlorhydrique, il se transformerait en bichlorure d'étain et en gaz acide sulfhydrique.

Si les recherches faites sur les liquides dont nous venons de parler étaient infructueuses , il faudrait carboniser, comme il vient d'être dit , les dépôts restés sur les filtres, ainsi que les matières solides qui pourraient faire partie des vomissements ou se trouver dans le canal digestif.

Protochlorure d'étain absorbé et contenu dans le canal digestif, datis le foie, la raie, l 'urine , etc. — On coupe en petits morceaux ces organes , et on les fait bouillir pendant une heure dans une capsule de porcelaine avec de l'eau distillée, aiguisée d'acide chlorhydrique ; le décoctum, filtré et évaporé jusqu'à siccité, fournit un produit que l'on carbonise par l'acide azotique et le chlorate de potasse. Quant à l'urine, on la chauffe dans une capsule de porcelaine jusqu'à ce qu'elle soit sèche, et l'on carbonise par l'acide azotique pur et concentré le résidu de l'évaporation ; on fait bouillir le charbon pendant quelques minutes avec de l'acide chlorhydrique mêlé d'un quatrième de son poids d'acide azotique; la dissolution, étendue d'eau, filtrée et évaporée jusqu'à siccité, laisse un résidu qu'il suffit de dissoudre dans l'acide chlorhydrique faible pour que le gaz acide sulfhydrique en sépare aussitôt du bisulfure d'étain jaune facile à reconnaître aux caractères indiqués ci-dessus.

Protochlorure d'étain dans un cas d'exhumation juridique. ■ — Voici comment a procédé M. Orfila dans un cas de ce genre.

« Expérience. — • Le 1 0 juillet 1826, on mit dans un bocal à large ouverture, contenant environ le tiers d'un canal intestinal, 8 grammes de protochlorure d'étaiin dissous dans un litre et demi d'eau Le % août suivant, le mélange répandait