DE L'ARSENIC ET DE SES PRÉPARATIONS

lillée, puis avec de l'alcool très concentré pour extraire l'arséniate, au risque d'avoir beaucoup de liqueur ou de laisser une quantité sensible d'arséniate dans le résidu. Ajoutons à cela que l'excès d'acide sulfurique qui a été nécessaire pour le traitement du produit provenant de la décomposition des substances organiques parlenitre, exige presque toujours que l'on emploie pour le saturer une certaine quantité de polasse qui augmente encore de beaucoup la masse du sulfate.

L'alcool nuisant à la réaction qui détermine la formation de l'hydrogène arsénié, on doit faire bouillir la liqueur pendant assez longtemps pour le dégager en entier avant d'introduire celle-ci dans l'appareil.

3° Destruction par tapotasse. — Chauffées avec une dissolution de potasse , les substances organiques azotées se décomposent plus ou moins facilement en dégageant beaucoup d'ammoniaque, et se dissolvent ou se divisent intimement dans le liquide. M. Devergie a proposé, pour y reconnaître l'arsenic, l'emploi de cette réaction combinée avec celle du nitrate de chaux. Voici comment on opère:

On divise le mieux possible les matières suspectes, au moyen du couteau ou des ciseaux. Si elles sont solides et surtout si elles ont été desséchées, on y ajoute assez d'eau pour former une bouillie claire ; on chauffe et on projette successivement dans la liqueur des fragments de potasse, jusqu'à ce que tout soit réduit en un état de division complète , sinon dissous , en n'employant pas cependant un excès d'alcali : on verse alors dans le mélange, dans la proportion des deux tiers du poids de la matière organique supposée sèche, du nitrate de chaux délayé ou plutôt dissous dans un peu d'eau ; on mêle bien intimement, et on évapore avec précaution la masse à siccité. Arrivé à ce terme, le mélange s'enflamme souvent de lui-même dans un point, et il suffit, dans tous les cas, d'y jeter un petit charbon allumé pour qu'il prenne feu et brûle successivement, sans déflagration, en fournissant une poudre blanche que l'on délaye dans l'eau et que l'on traite peu à peu par l'acide chlorhydrique, de manière à en opérer complètement la dissolution. Cette liqueur peut alors être introduite dans

l'appareil de Marsh et fournir les réactions de l'arsenic sans produire de mousse.

L'avantage de ce procédé consiste en ce que la matière bien divisée par la potasse exige moins de nitrate que dans le procédé précédent; que la masse ne déflagre pas comme avec le nitrate de potasse, en raison du mélange de la potasse, des sels formés et de la chaux, dont on a pu môme ajouter une certaine quantité, qui produit un effet analogue à celui auquel donne lieu le sel marin employé par M. Gay-Lussac pour les essais de nitrate de potasse ; que la décomposition et l'incinération peuvent être effectuées dans la capsule même où toute l'opération a été faite , et que l'on est à l'abri des pertes qui peuvent provenir de l'imbibition du nitrate de potasse fondu dans le creuset, ou de fendillement decelui-ci; enfin, que l'on n'a pasàcraindre la présence de l'acide nitrique dans le produit, à cause de la facile décomposition du nitrate de chaux par la chaleur ; et que l'on est débarrassé de cette masse de sulfate qui offre des inconvénients si réels dans le procédé auquel nous faisons allusion.

On a reproché au procédé de M. Devergie de pouvoir induire en erreur par suite de l'existence de l'arsenic dans l'acide chlorhydrique employé, et M. Orfila l'a particulièrement proscrit sous ce rapport. On conçoit facilement que, si on fait usage d'acide chlorhydrique arsenical , on doit retrouver de l'arsenic dans les produits que l'on obtient par son moyen ; mais l'acide sulfurique aussi est quelquefois arsenical et doit fournir de 1 arsenic dans les essais auxquels il serait consacré : la seule question est de savoir si l'on peut trouver de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique ne renfermant pas d'arsenic, et, dans ce cas, de les employer exclusivement : hors de là il ne peut y avoir au: Une certitude sur la présence de V arsenic dans les substances essayées.

Or, non-seulement on peut obtenir ces acides non arsenicaux, mais en opérant avec les soins convenables, et par comparaison, comme Va si judicieusement indiqué le rapport de l' Académie des sciences, on peut parvenir à des résultats si positifs, qu'il ne puisse rester le moindre doute dans l'esprit de l'expert, et la plus légère objec-

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

Lion possible à opposer aux résultats qu'il a obtenus.

Quand nous nous occuperons de la manière d'appliquer l'appareil de Marsh , nous insisterons sur toutes les précautions à prendre pour acquérir une certitude absolue dans ce genre d'opération.

M. Chevallier , et postérieurement MM. Fordos et Gélis, adoptant le mode de décomposition des matières toxiques par la potasse, ont proposé de saturer ensuite la liqueur par l'acide nitrique , d'évaporer, et de traiter le résidu comme lorsqu'on opère avec le nitrate de potasse.

Ce procédé, qui reproduit les inconvénients que nous avons signalés précédemment, présente en outre, comme l'a fait observer M. Orfila, celui de ne pas fournir toujours la quantité de nilratenécessaire pour détruire complètement les substances organiques, inconvénient d une extrême gravité, puisqu'il expose à perdre de l'arsenic.

Quant à l'objection tirée de ce que l'on est obligé d'employer pour la décomposition deux corps, la potasse et l'acide nitrique, au lieu d'un seul, le nitrate de potasse, elle n'a pas de fondement réel ; car il faut, dans le traitement par le nitrate de potasse , non-seulement décomposer par l'acide sulfurique le produit de la déflagration, mais encore saturer la liqueur par la potasse , que l'on est quelquefois obligé d'employer en très grande quantité, ce qui revient au même que dans le premier cas ; et ici encore on ne fait pas disparaître les inconvénients que présente l'emploi du nitre.

Au surplus, il est un mode de procéder que M. H. Gaultier deClaubry regarde nonseulement comme le meilleur, mais comme presque indispensable dans toute recherche de l'arsenic ou de l'antimoine, quand la proportion de ces corps est trop faible pour être directement trouvée par l'acide sulfhydrique : c'est d'employer pour la décomposition des substances suspectes deux procédés différents, qui font disparaître alors les causes d'erreur que pourrait fournir l'un d'entre eux seulement ; car il est à peine possible d'admettre que, dans ce cas, une cause d'erreur dans le même sens se présenterait à la fois dans les deux modes d'agir ; et comme le résultat d'une analyse de chimie légale, pour

satisfaire aux exigences de la justice , ne doit pas laisser même de chances de doute, on pourra employer avec avantage cette méthode.

4° Destruction par V acide sulfurique.

— Ce procédé, proposé par MM. Flandin et Danger, n'offre pas les inconvénients que nous avons signalés à l'occasion des procédés précédemment étudiés , mais n'offre pas non plus tous les avantages du nitrate de potasse : il exige en outre pour conduire à de bons résultats , des précautions indiquées dans le Rapport de M. Regnault à l'Académie des sciences et sur lesquelles il convient d'insister avec détail.

On place dans une capsule de porcelaine les substances suspectes, et on les divise avec soin, autant que possible : il est surtout important, si elles ont été fortement desséchées, que cette division soit opérée de manière à ce que tout se délaye assez bien ; on y ajoute ensuite 4/6 environ de leur poids d'acide sulfurique reconnu non arsenical, et on chauffe peu à peu jusqu'à ce qu'il commence à se dégager des vapeurs d'acide sulfurique. Si on opère sur des matières très molles ou liquides, on y mêle l'acide, et on évapore ensuite de manière à réduire le produit au même état que précédemment. L'acide sulfurique dissout d'abord les substances organiques, qui se charbonnent ensuite ; on agite alors continuellement avec un tube de verre ; la carbonisation se produit sans boursouflement, et l'on continuejusqu'à ce que le produit paraisse sec et friable. On laisse refroidir la capsule, et on fait tomber goutte à goutte, sur divers points de la masse, de l'acide nitrique, au moyen d'une pipette.

Cet acide fait passer l'acide arsénieux à l'état d'acide arsénique beaucoup plus soluble : l'on évapore de nouveau à sec, et l'on reprend par l'eau bouillante : la liqueur, parfaitement limpide et quelquefois incolore , est alors introduite dans l'appareil de Marsh , où elle ne fournit jamais de mousse.

Ce procédé, dit le Rapport de M. Regnault, est de beaucoup préférable à la carbonisation par l'acide nitrique : on est plus maître de l'opération, on emploie des quantités beaucoup moindres de réac-

DE L'ARSENIC ET DE

lifs , considération fort importante , et il n'y a jamais déflagration. La commission préfère même ce procédé à celui dans lequel on décompose les substances organiques par le nitre, à cause de la déflagration qui aurait lieu fréquemment dans ce dernier cas ; mais la commission de l'Académie de médecine a montré, d'une manière positive, que cet inconvénient n'offre rien de réel, pour peu qu'on prenne quelques précautions dans l'opération.

Les composés oxygénés d'arsenic sont facilement décomposés par le charbon , à une température peu élevée : on pourrait donc, si l'on opérait sans les précautions convenables, dans la carbonisation par l'acide sulfurique, s'exposer à perdre une partie de poison. Pour éviter cette déperdition, que pourraient occasionner une marche trop rapide et une température trop élevée, le rapport de l'Académie des sciences propose d'opérer dans une cornue de verre, de manière à recueillir tous les produits volatils.

Ici nous regardons comme aussi indispensable que précédemment, non seulement (comme le prescrit le rapport de M. Regnault) une opération à blanc avec le zinc et l'acide dont on fait usage, mais uneopération dans laquelle on a charbonné, par l'acide sulfurique, une substance organique bien normale, telle que l'œuf, par exemple. On voit immédiatement l'avantage de ce mode d'opérer, puisque, outre la preuve qu'il fournit de la pureté des réactifs , les conditions de l'opération étant les mêmes dans les deux cas , les effets anormaux peuvent s'offrir de la même manière.

M. Blondlot vient de proposer, au procédé de MM. Flandin et Danger, une modification qui paraît pouvoir offrir quelques avantages : elle consiste à faire chauffer avec l'acide sulfurique les matières suspectes, jusqu'à ce qu'elles soient liquéfiées, et, sans évaporer à siccité, de reprendre le produit par l'eau , après avoir fait passer dans la liqueur un courant de chlore, pour précipiter complètement les portions de matière organique qu'elle renfermerait encore, et de la traiter dans l'appareil par les moyens ordinaires. En opérant de cette manière , on évite toute crainte de déperdition de l'arsenic : la li-

queur, suivant M. Blondlot , ne mousse plus ou mousse à peine. Ce dernier inconvénient étant très grave, si la destruction des matières organiques, dans la modification proposée, ne rassurait pas complètement à cet égard , il serait préférable de suivre le procédé primitif, en opérant avec tous les soins que nous avons indiqués.

5° Destruction par le chlore — M. Jacquelain a proposé, en IS43, de préparer les produits pour l'essai par une méthode de Marsh modifiée, en les décomposant au moyen du chlore, mais dans des circonstances plus favorables que celles qui avaient été suivies jusque-là.

On découpe la chair musculaire ou les viscères, ou on les broie dans un mortier de marbre, en y ajoutant, pour en déterminer la division plus complète, du sable divisé , bien purifié par le moyen d'acide chlorhydrique de la pureté duquel on s'est assuré, ou de l'eau régale, et que l'on a d'ailleurs lavé ensuite avec le plus grand soin.

Les matières des vomissements ou tout autre produit altéré n'exigent pas cette dernière précaution.

Si l'on a cent grammes de matières organiques, on les délaye dans un litre d'eau, et l'on fait passer du chlore à froid jusqu'à ce que la matière organique qui reste en suspension soit aussi blanche que du caséum : on ferme le vase, on abandonne le tout pendant vingt-quatre heures, et on passe sur un linge fin lavé à l'eau et à l'acide.

On mesure la liqueur, qui est limpide et incolore ; on la fait bouillir pour chasser le chlore en excès, puis on l'introduit avec huit parties de zinedans l'appareil signalé par l'Académie des sciences , auquel on adapte un système de lavage du gaz que nous décrirons plus loin.

Comme le chlore, en se dégageant, pourrait entraîner une petite quantité d'arsenic, on opère dans une cornue, et alors de la liqueur distillée l'on pourrait extraire ce métal. M. Jacquelain a recherché, au moyen de cette méthode et de son appareil, l'arsenic dans les os , et il n'a pu en rencontrer, quoiqu'il ait constaté qu'en opérant sur cent grammes de chair musculaire à laquelle on avait ajouté six gouttes

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

(I une dissolution d'acide arsénieux renfermant 4/4 0 de milligramme par centimètre cube , on obtenait d'une manière très manifeste les réactions de ce métal.

On réduit les os en poudre, par ràpage, et on les renferme dans un nouet de linge que l'on suspend dans de l'eau acidulée par l'acide chlorhydrique, dont on se sert ensuite pour dégager l'hydrogène.

M. Orfila a proposé d'apporter à ce procédé une modification qui consisterait à traiter la liqueur concentrée presque en consistance de sirop, par l'alcool à 95° centigr., qui dissout l'acide arsenique et coagule l'albumine; à filtrer, à aciduler la liqueur par de l'acide chlorhydrique , et à y faire passer un courant d'hydrogène sulfuré ; à faire bouillir, à décanter et filtrer, puis à évaporer au 4/5 pour chasser l'alcool ; enfin , à dissoudre le sulfure par l'ébullition avec l'acide nitrique plusieurs fois réitérée si cela est possible , et à essayer la liqueur dans Marsh.

Si la quantité de sulfure était suffisante, il serait de beaucoup préférable de la réduire directement par le flux noir dans le tube effilé, que de traiter la liqueur dans l'appareil de Marsh.

Quant à la prescription de recouvrir le bouchon de cire d'Espagne, sans quoi il se dégagerait de l'hydrogène arsénié par ce bouchon , elle est bonne, mais non indispensable, car on peut parfaitement, sans employer de cire , monter un appareil tenant le vide.

Le sulfure .d'arsenic provenant, du liquide distillé est traité à plusieurs fois par l'acide nitrique, en évaporant à diverses reprises pour chasser l'acide en excès ; et la dissolution est introduite dans l'appareil de Marsh.

Si la proportion de sulfure était assez grande pour que l'on pût opérer directement sur le produit, il serait de beaucoup préférable de le traiter par un peu de flux noir dans un tube effilé : on obtiendrait

un anneau d'arsenic , sans être exposé a rien perdre , comme cela peut toujours arriver quand on fait subir à un composé arsenical des traitements successifs par l'acide nitrique : en effet, si la température était trop élevée , on risquerait de volatiser de l'acide arsénieux.

Description de l'appareil. — Ainsi que nous l'avons dit, nous nous bornerons à faire connaître les deux formes d'appareil les plus usitées aujourd'hui. La première, représentée par la figure suivante, appartient à Berzelius et Liébig.

Le gaz hydrogène sft dégage du flacon A (voyez Annales d'hyg., t. XXVIII, p. !3i). On introduit par le tube S la

'appareil de

liqueur suspecte , et on chauffe avec une lampe le tube horizontal: on enflamme l'hydrogène dans le ballon qui termine l'appareil, et si de l'hydrogène arsénié a échappé à la chaleur décomposante de la lampe, il brûle et se convertit en acide arsénieux qui se dépose sur les parois du ballon, où l'on peut le recueillir pour l'introduire de nouveau dans l'appareil.

M. Orfila a employé, en dernier lieu, un appareil extrêmement simple et qui remplit parfaitement le but qu'on se propose, même dans les cas les plus difficiles, avantage d'autant plus précieux, que cet appareil peut être construit extemporanément par tout le monde.

il a allongé le tube à dégagement ordinaire du gaz, l'a cambré légèrement dans le tiers de sa longueur, et y a introduit un peu d'amiante. Il maintient une lampe à esprit de vin , allumée sur cette dernière partie. Alors le gaz hydrogène arsénié se trouve décomposé par la chaleur de la lampe, et l'arsenic métallique se dépose sous forme d'un anneau facilement

DE L'ARSENIC ET DE

reconnaissable , tandis que l'hydrogène réduit se dégage et vient sortir par la partie effilée du tube. En l'enflammant , il

ne déposera que de l'eau , s'il a abandonné tout son arsenic; mais s'il est mêlé d'hydrogène arsénié qui aurait échappé à l'action de la chaleur, celui-ci sera à son tour décomposé, et laissera déposer sur un corps froid, une soucoupe, par exemple, des taches arsenicales sur lesquelles on pourra facilement expérimenter. L'amiante a pour but d'abord de diviser le gaz, et ensuite de retenir les parcelles de solution de zinc qui auraient pu être entraînées , et donner des taches autres que celles du composé arsenical.

Les préparations antimoniales, traitées dans les mêmes circonstances par l'appareil de Marsh, donnent des taches noires sur les capsules de porcelaine. Ces taches, que l'on pourrait confondre à la vue avec celles produites par les préparations arsenicales, s'en distinguent: 1°en ce qu'elles ne se volatilisent qu'en partie lorsqu'on les expose à la flamme du gaz hydrogène pur ; 2e chauffées avec l'acide azotique, elles sont transformées en acide antimonieux qui n'éprouve aucun changement par la solution d'azolate d'argent, tandis que les taches d'arsenic fournissent, par le même réactif, de l'acide arsénique, qui précipite en rouge-brique par cette même solution.

Oxyde noir d'arsenic. — Poudre aux mouches. — Poudre d'un gris noirâtre qui contient une certaine proportion d'arsenic a l'état métallique et d'acide arsénieux. Mise sur un charbon ardent, elle y répand une odeur alliacée; si on la fait bouillir dans de l'eau , elle donne une dissolution d'acide arsénieux, qui se colore en jaune rougeâtre par l'acide sulfhydrique , et précipite par l'addition de quelques gouttes sv.

d'acide chlorhydrique. Le résidu, chauffé dans un tube ou mis dans l'appareil de Marsh, donne dans les deux cas de l'arsenic métallique.

Oxyde noir d'arsenic. — C'est un mélange d'arsenic métallique et d'acide arsénieux : il présente donc toutes les propriétés de la poudre aux mouches. Son action sur l'économie animale est aussi la même.

Poudres et pûtes arsenicales du frère Cûme , de Rousselot , de Dubois , de Dupuytren , etc. — Ces variétés de poudres et de pâtes ont pour éléments actifs l'acide arsénieux et le sulfure rouge de mercure unis au sangdragon et à la cendre de vieilles semelles. Le sulfure rouge de mercure , qui, dans la poudre de Rousselot, est dans une proportion seize fois plus considérable que l'acide arsénieux, et trois fois plus dans la poudre du frère Côme, doit jouer un rôle comme matière vénéneuse , quoique la plupart des auteurs n'aient tenu compte , comme substance active, que de l'acide arsénieux. Ces substances appliquées sur des plaies , ont promptement amené la mort. M. Roux a publié l'observation d'une jeune fille qui mourut deux jours après qu'on lui eut appliqué la pâte arsenicale , à la suite d'une amputation du sein. La science possède d'autres faits analogues ( Hildani , Lib. de gangrœna , cap. V, p. 777, et cent. VI, obs. xsu).

On séparera facilement les matières qui la composent, en la traitant d'abord par l'eau distillée bouillante, qui dissoudra l'acide arsénieux qu'on séparera par filtration. Les deux dernières substances, après avoir été desséchées à une température peu élevée, seront traitées par l'alcool, qui dissoudra le sangdragon: en filtrant, le sulfure de mercure restera sur le filtre. L'alcool, évaporé , donnera pour résidu une masse d'un rouge foncé, entièrement combustible. Pour les autres matières, voyez Acide arsénieux et Sulfure de mercure.

Sulfure d'arsenic. — Il existe deux composés chimiques de soufre et d'arsenic , le protosulfure rouge et le bisulfure jaune. Ces deux sulfures se trouvent dans la nature et peuvent aussi être préparés par l'art. Ainsi que M. Guibourt l'a démontré, il y une grande différence entre

}es sulfures naturels et les sulfures artificiels [Journal de chimie médicale, mars 1836). Ainsi, le sulfure jaune d'arsenic artificiel est presque entièrement formé [l'acide arsénieux , tandis qu'il en existe très peu dans le sulfure rouge, et qu'il a'en existe pas dans l'un et l'autre sulfure natif.

Traités par la potasse et le charbon, ils donnent de l'arsenic métallique. Si on les fait bouillir dans de l'eau, ils fournissent des quantités variables d'acide arsénieux en dissolution, suivant leur espèce.

Ils se distinguent les uns des autres par leurs propriétés physiques. Le sulfure jaune d'arsenic natif est d'un jaune d'or très brillant, transparent, friable. Le sulfure jaune artificiel est en morceaux, d'un jaune opaque, demi-vitreux, ou bien en poudre jaune opaque et très fine, soluble dans l'ammoniaque. Le sulfure rouge natif est brillant, rouge orangé, tandis que Je sulfure rouge artificiel est en morceaux au en poudre opaque, et de couleur rougebrique. Le soufre se reconnaît dans tous ses composés, en ce que, chauffés avec la potasse caustique et le charbon , ils donnent de l'arsenic et un résidu de sulfure de potassium capable de dégager de l'acide sulfhydrique par un acide. Traités à chaud par l'acide azotique et mis dans l'appareil de Marsh, ils donnent de l'arsenic métallique.

Acide arsénique. — Solide et blanc, ou liquide, attirant l'humidité de l'air, rougissant le tournesol. Chauffé dans un lube avec du flux noir, il donne de l'arseïîic métallique. Dissous dans l'eau , il ne précipite pas par l'acide sulfhydrique, à ]3ioins qu'on ne fasse bouillir le mélange au qu'on n'ajoute de l'acide chlorhydrique ; il précipite en rouge-brique par l'azotate d'argent, et mieux encore par l'azotate d'argent ammoniacal. Mis dans l'appareil de Marsh, il donne de l'arsenic métallique.

Arsénite de potasse. — Solide ou liquide. Mis sur des charbons ardents, il dégage des vapeurs d'une odeur alliacée; traité par l'acide sulfhydrique, il ne change pas de couleur ; mais si l'on ajoute un excès d'acide chlorhydrique , il se forme un précipité jaune-serin de sulfure d'arsenic. Ee sel donne, avec l'azotate d'argent, un j

ALE ET DE TOXICOLOGIE

précipité jaune-serin d'arsénite d'argent, soluble dans l'ammoniaque. Chauffé avec du flux noir, il donne de l'arsenic métallique; dissous dans l'eau, il précipite en jaune-serin par le chlorure de platine.

Arsénite de soude. — Il présente toutes les propriétés du précédent ; seulement il ne précipite pas par le chlorure de platine. Teinture minérale de Foioler. — Elle est composée d'eau, d'arsénite de potasse et d'un peu d'eau d'alcool de mélisse ou d'esprit de lavande; 4 grammes (1 gros) de cette liqueur renferment 25 milligrammes (demi-grain) d'arsénite de potasse. La solution arsenicale de Jacob et le savon arsenical de Bécœur, qui sert pour la conservation des animaux, ont pour base l'arsénite de potasse.

Arséniales. — Ils offrent les mêmes réactions que les arsénites; ils s'en distinguent en ce qu'ils précipitent l'azotate d'argent en rouge-brique (arséniate d'argent), et qu'ils ne précipitent pas par l'acide sulfhydrique, à moins qu'on ne les fasse bouillir avec lui.

ARTICLE XXVI

De l'empoisonnement produit par des mélanges de substances vénéneuses.

Depuis quelques années , les recueils scientifiques ont fait mention d'empoisonnements occasionnés par des mélanges, soit des divers poisons que nous venons d'étudier entre eux , soit d'un de ces poisons avec d'autres que nous étudierons plus tard, ou avec des substances inertes Les symptômes et les lésions de tissu déterminés par ces mélanges ont été décrits par les médecins qui les avaient, observés.

M. Orfiîa a étudié la partie chimique de ces empoisonnements et a constaté des phénomènes remarquables. Plusieurs fois des poisons que l'on n'aurait pas crus susceptibles de se décomposer ont fortement réagi les uns sur les autres, en sorte que, lorsqu'on les cherchait par des réactifs propres à les déceler séparément, on ne découvrait que le produit de ces réactions, que les composés qui s'étaient formés. M. Orfila est convaincu que l'expert le plus versé dans les opérations chimiques, s'il avait à reconnaître un empoisonnement par quelques uns des mélanges

EMPOISONNEMENT PAR DES SUBSTANCES MÉLANGÉES

dont il s'agit, commettrait les erreurs les plus graves, s'il ne possédait pas les données auxquelles lui, M. Orfila, a été conduit par ses recherches, et que nous allons faire connaître : l'expert pourrait , par exemple, conclure, d'après un certain nombre d'expériences, qu'un individu a été empoisonné par un mélange d'acide arsénique et de protochlorure de mercure ou de mercure métallique, tandis que l'empoisonnement aurait eu lieu par du sublimé corrosif et de l'acide arsénieux, ou bien que l'empoisonnement a été déterminé par de l'acide antimonique (peroxyde), mélangé de prototartrate et de protochlorure de mercure, lorsqu'il n'y a eu d'avalé que du sublimé corrosif et de l'émétique, etc.

Dans l'étude des mélanges, M. Orfila a d'abord cherché à déterminer, d'une part, quels sont les effets des principaux réactifs sur des mélanges des poisons minéraux les plus importants, et il a agi, pour chacun de ces mélanges, avec des dissolutions concentrées. Ce problème résolu , il s'est occupé des moyens de séparer les poisons qui constituent le mélange; et lorsque ce but n'a pas pu être atteint, il a donné les procédés qui permettent d'apprécier la nature et les proportions des métaux ou des oxydes métalliques qui constituent ces poisons. M. Orfila a soin de prévenir que ses expériences ont été faites avec des réactifs purs, et qu'ayant eu l'occasion d'en répéter un certain nombre, en employant des dissolutions et des réactifs que l'on considérait comme purs, et qui ne l'étaient pas , il n'a pas toujours obtenu les résultats énoncés. Il prévient encore que dans la partie analytique des opérations auxquelles il s'est livré , il a eu principalement pour but de démontrer la nature des poisons , et non pas d'en déterminer les proportions d'une manière rigoureuse. Si telle eût été mon intention, dit-il , j'aurais eu souvent recours à d'autres méthodes que celles que j'ai proposées. Je ne l'ai point fait , parce que cela m'a semblé inutile, et parce que les méthodes, dont je veux parler, ne seraient pas à la portée des experts peu habitués à ce genre de recherches.

1° Mélange de sublimé corrosif et d'acide arsénieux. Dissolution concentrée. —

Trois volumes de sublimé corrosif et autant d'acide arsénieux. L'acide hydrosulfurique y fait naître un précipité jaune sale avec quelques parcelles noires (mélange de sulfurejaune d'arsenic et de sulfure de mercure noir); en ajoutant de l'ammoniaque, on dissout le sulfure d'arsenic, et il ne reste que du sulfure de mercure noir. Le sulfate de cuivre ammoniacal précipite la dissolution en jaune verdàtre : c'est un mélange d'arsénite de cuivre vert et du précipité blanc que fait naître l'excès d'ammoniaque du réactif dans le sublimé. Le nitrate d'argent, s'il est acide, produit un précipité blanc de chlorure d'argent ; mais si l'on ajoute un peu d'ammoniaque, le dépôt devient légèrement jaunâtre, parce qu'il forme de l'artenite d'argent.

La potasse caustique fournit un précipité blanc, qui devient noir si l'on ajoute un excès d'alcali; tandis que le sublimé seul précipiterait en jaune, et que l'acide arsénieux ne serait point troublé par cet alcali. Le premier de ces précipités, celui qui est blanc, est formé de protochlorure de mercure et d'arséniate de protoxyde de mercure. Le précipité noir est du mercure métallique et du protoxyde noir :

d'où il suit que l'acide arsénieux s'est transformé en acide arsénique, tandis que le sublimé corrosif se trouve réduit à l'état de protochlorure d'abord, puis à l'état de mercure. Voici les expériences qui mettent cette assertion hors de doute : si, après avoir lavé le précipité blanc, on le laisse sécher sur un filtre, on verra qu'il est d'un blanc jaunâtre; traité par l'acide nitrique faible à froid, il se dissoudra en partie (l'arsénialede protoxyde de mercure) , et la dissolution précipitera en noir par la potasse; la portion non dissoute, lavée , desséchée et chauffée dans un tube de verre, se sublimera comme le prolochlorure de mercure , et le produit de la sublimation offrira toutes les propriétés de ce protochlorure. Si l'on examine la liqueur dans laquelle se sont formés d'abord le protochlorure de mercure, puis le mercure métallique , on verra qu'elle est très alcaline; si on la sature par l'acide hydrochlorique pur, après l'avoir filtrée, qu'on l'évaporé jusqu'à siccité, et qu'on dissolve le produit de l'évaporation dans l'eau , on obtiendra un solutum

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

ei2

que le sulfate de cuivre précipitera en bleu (arséniate) , et dans lequel le nitrate d'argent fera naître un précipité blanc de chlorure d'argent mélangé d'arséniate d'argent rouge : donc , par suite de l'action de la potasse sur le mélange de sublimé et d'acide arsénieux, une partie de cet acide se transforme en acide arsénique.

L'ammoniaque versée dans la dissolution concentrée de sublimé et d'acide arsénieux y fait naître un précipité blanc, beaucoup plus soluble dans l'ammoniaque que ne l'est le précipité fourni par cet alcali et le sublimé corrosif sans mélange.

Une lame de cuivre et la petite pile composée d'une lame d'or et d'une feuille d'étain roulée en spirale , se comportent avec cette dissolution comme avec le sublimé corrosif.

Analyse. — Julia-Fontenelle rapporte [Archives de médecine, '1824; t. V, p. 345) une observation dans laquelle il s'agit d'un élève en pharmacie qui avala, dans le dessein de se suicider, un gros de sublimé corrosif, mêlé à un gros et demi d'acide arsénieux. On séparera aisément le sublimé corrosif de l'acide arsénieux , en traitant la poudre ténue par l'éther sulfurique à froid , et en agitant de temps en temps dans un flacon a l'émeri bien bouché; le sublimé seul sera dissous; on décantera la liqueur, et on l'évaporera pour obtenir le deutochlorure à l'état solide. Le même moyen devrait être employé si les deux poisons étaient dissous dans l'eau, l'éther jouissant de la propriété d'enlever à ce liquide tout le deutochlorure de mercure qu'il tient en dissolution , et n'agissant pas sur le solutum arsenical.

2" Mélange de sublimé corrosif et d'acétate de cuivre. — Dissolution concentrée. Trois volumes de sublimé corrosif et autant d'acétate. — L'acide hydrosulfurique les précipite en noir, la potasse en beau vert, qui est un mélange de deutosyde de mercure jaune et de deuloxyde de cuivre bleu. Si Ion traite le mélange de ces deux oxydes par un peu d'ammoniaque, on dissout celui de cuivre , et l'on obtient de l'acétate ammoniaco -cuivreux bleu, so-

luble, et de l'hydrochlorate ammoniacomercuriel blanc, soluble. L' hydrocyanate ferrure dépotasse produit dans le mélange des deux dissolutions un précipité brunmarron, mélangé de parcelles blanchâtres. Une lame de cuivre se comporte comme si le sublimé était seul ; une lame de fer en sépare du cuivre, pourvu que le mélange soit légèrement acidulé.

Analyse. — On traite le mélange pulvérulent par l'éther, qui dissout le sublimé sans agir sur l'acétate de cuivre; on agit par conséquent comme il a été dit à l'occasion du mélange de sublimé corrosif et d'acide arsénieux.

3" Mélange de sublimé corrosif et d'acétate de plomb. — Dissolution concentrée. Trois volumes de sublimé et autant d'acétate.— L'acide hydrosulfurique y fait naître un précipité noir de sulfures de mercure et de plomb; la potasse en sépare les oxydes de mercure et de plomb; le mélange est blanc mêlé de jaune, et devient jaunâtre, puis rouge , par un excès d'alcali : alors tout le protoxyde de plomb a été redissous. L'ammoniaque précipite en blanc, ainsi que l'acide sulfurique et les sulfates; les chromâtes solubles en jaune, et l'hydriodate de potasse en rouge clair capucine (mélange d'iodure de plomb jaune et de deuto-iodure de mercure carmin). Une lame de cuivre brunit dans cette dissolution comme dans le sublimé, et devient blanche , brillante , argentine, par le frottement.

Analyse. — On séparera le sublimé corrosif de l'acétate de plomb au moyen de l'éther.

4° Mélange de sublimé corrosif et de tartrate de potasse et d'antimoine. — Dissolution concentrée. Trois volumes de sublimé et autant de tartrate. — La liqueur se trouble dans l'instant même, et continue à blanchir lorsqu'on y ajoute de l'eau; le précipité blanc ramassé se trouve être un mélange de beaucoup de protochlorure et d'un peu de protartrate de mercure. En effet, qu'on le traite par l'acide nitrique faible à froid, on ne dissoudra que le prototartrate de mercure ; en versant de la potasse dans la dissolution nitrique , on obtiendra de l'oxyde noir de mercure et un mélange de nitrate et de tartrate de po> tasse. La portion non dissoute par l'acide

EMPOISONNEMENT PAR DES SUBSTANCES MÉLANGÉES

nitrique est du protochlorure de mercure, comme on peut s en convaincre en la sublimant dans un tube de verre, après l'avoir lavée et desséchée. Si , au lieu de traiter le précipité blanc par l'acide nitrique faible, on le chauffe dans un tube de verre , on obtient du prolochlorure de mercure qui se sublime , du charbon . et un atome de mercure métallique provenant delà petite quantité de prototartrate de mercure qui a été décomposée. Il résulte de ces faits que le protoxyde d'antimoine de l'émétique passe à un degré d'oxydation supérieur, à l'état d'acide antimonique, aux dépens de l'oxygène du sublimé corrosif, qui se trouve réduit à l'état de protochlorure et de prototartrate de mercure insolubles. La liqueur doit donccontenir et contient en effet de l'acide antimonique , comme nous allons l'établir en parlant de l'action de la potasse sur le mélange de sublimé et d'émétique.

Si l'on verse dans le mélange trouble et étendu d'eau de l'acide hydrosulfurique . la liqueur devient rouge , comme si l'émétique était seul ; mais elle ne tarde pas à déposer un précipité olive, qui est un mélange de sulfure rouge d'antimoine et de sulfure noir de mercure. L'infusion alcoolique de noix de galle ne précipiîe ce mélange en gris blanc jaunâtre qu'aulantqu'il n'est pas élendu de beaucoup d'eau. L'hydriodate dépotasse, employé en très petite quantité, le précipite en jaune , qui passe tout de suite au rose clair, et qui devient d'un beau rouge carmin par l'addition d'une petite quantiléd'hydnodate : ce précipité paraît plus soluble dans un excès d'hydriodate de potasse, que le deuto-iodure de mercure préparé en décomposant un deutosel de mercure par l'hydriodate de potasse.

La potasse fournit avec ce mélange trouble un précipité noir abondant, tandis que le sublimé seul précipite en jaune, et l'émétique en blanc par cet alcali. Ce précipité est du protoxyde noir de mercure, et il suffit de le mettre sur un filtre et de le dessécher , pour apercevoir le mercure métallique , même à l'œil nu : d'où il suit que le protochlorure elle prototartrate ont été décomposés par la potasse et par le protoxyde d'antimoine, et que celui-ci, en se suroxydant, a dû passer à l'état

d'acide antimonique : la liqueur doit donc contenir de l'hydrochlorate, du tartrate et de l'antimoniate de potasse et de la potasse en excès. On peut s'assurer que telle est sa compositon en la faisant évaporer jusqu'à pellicule; l'hydrochlorate de potasse seul cristallisera (on sait combien le tartrate de potasse cristallise difficilement ) , et pourra être facilement séparé. La liqueur contenant du tartrate . de l'antimoniate de potasse et de la potasse, sera saturée avec ménagement par l'acide sulfurique affaibli , qui précipitera l'acide antimonique , facile à reconnaître après l'avoir filtré et lavé. La nouvelle liqueur filtrée , composée de tartrate et de sulfate dépotasse, sera décomposée par l'eau de chaux, qui en précipitera du tartrate de chaux blanc.

L'ammoniaque fait naître dans le mélange de sublimé et d'émétique un précipité gris noirâtre qui semble formé d'un mélange de blanc et de noir : ce précipité doit contenir du protoxyde de mercure, et il doit s'être passé quelque chose d'analogue à ce qui a lieu avec la potasse.

Une lame de cuivre placée dans cette dissolution brunit et devient blanche , brillante, argentine , par le frottement, comme avec le sublimé.

Analyse. — On traitera le mélange de sublimé corrosif et d'émétique par l'éther qui dissoudra le premier et n'agira pas sur l'autre.

o° Mélange de parties égales de sublimé corrosif et de quelques acides. — Dissolulion de deutochlorure de mercure et acide sulfurique. — Il se forme un précipité blanc cristallin de deutochlorure de mercure : l'acide sulfurique s'est borné à enlever l'eau qui tenait le sublimé en dissolution ; aussi suffit-il d'ajouter un peu de ce liquide pour redissoudre le deutochlorure. Cette dissolution rougit le tournesol, et précipite en noir par l'acide hydrosulfurique, en jaune par la potasse , en rouge carmin par l'hydriodate de potasse , en blanc par l'hydrocyanate ferrure de potasse, en blanc jaunâtre par l'eau de baryte , et le précipité se dissout en partie dans l'acide nitrique (il ne reste que le sulfate de baryte blanc). L'ammoniaque ne la trouble point; le cuivre est terni sur-le-champ, et devient blanc , brillant, argentin, par le frottement.

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

Dissolution de sublimé corrosif et acide nitrique. — Elle rougit fortement le tournesol; l'acide hydrosulfurique, la potasse, l'hydriodate de potasse et l'hydrocyanate ferrure de cette base , la précipitent comme si le sublimé était 'seul; l'ammoniaque ne la trouble point, tandis qu'elle précipite le deutochlorure de mercure en blanc : le cuivre est terni sur-le-champ par le mercure qui se dépose ; mais bientôt après, si l'acide nitrique n'est pas trop étendu, il se dégage du gazdeutoxyde d'azote qui passe à l'état d'acide nitreux orangé par l'action de l'air.

Dissolution de sublimé corrosif et acide phosphorique . — Elle rougit le tournesol. L'acide hydrosulfurique la précipite en noir, la potasse en jaune, etl'eau de chaux en blanc (phosphate de chaux), à moins que la proportion de sublimé ne soit très forte, car alors le précipité est jaune (deutoxyde de mercure mêlé de phosphate de chaux). Le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc de chlorure d'argent, qui devient jaune par places (phosphate d'argent) quand on y ajoute de la potasse; une lame de cuivre est ternie sur-le-champ, et elle devient blanche, brillante, argentine par le frottement.

Analyse des mélanges de sublimé et d'a~ cide sulfiirique nitrique ou phosphorique.

— On saturerait les acides libres par 1k potasse, dont on se garderait bien d'employer un excès; on évaporerait à siccité, puis on chaufferait : le deutochlorure de mercure se sublimerait, et il resterait du sulfate, du nitrate ou du phosphate de potasse , dans lesquels on déterminerait aisément la présence et la proportion des acides.

Dissolution de sublimé et acide oxalique.

— Elle rougit le tournesol , et précipite en noir par l'acide hydrosulfurique, en jaune par la potasse, en rouge carmin par l'hydriodate de potasse ; l'eau de chaux la précipite en blanc (oxalatede chaux), à moins qu'il n'y ait beaucoup de sublimé, car alors il se forme d'abord un précipité blanc qui se ramasse au fond du verre, et quelques instants après il se dépose du deutoxyde de mercure jaune qui reste sur l'autre précipité, jusqu'à ce que l'on agile la liqueur. Le nitrate d"argent fournit avec le mélange de sublimé et d'acide oxalique

un précipité blanc soluble dans l'ammoniaque, et en partie soluble dans l'acide nitrique qui dissout l'oxalate d'argent et laisse le chlorure de ce métal ; une lame de cuivre est ternie par cette dissolution, et prend par le frottement un aspect brillant et argentin.

On analyserait ce mélange en saturant l'acide oxalique par la potasse et en traitant par l'alcool qui dissoudrait le sublimé , et n'agirait pas sensiblement sur l'oxalate : ce sel serait ensuite décomposé par l'acétate de plomb qui donnerait de l'oxalate de plomb insoluble, dont on retirerait l'acide oxalique par les procédés ordinaires.

6° Mélange de protbnitrate de mercure et de vert-de-gris. — On lit dans le numéro d'avril 183-1 du Journal d'Edimbourg qu'un garçon boucher périt au bout de trois heures, pour avoir avalé sept parties de mercure dissous dans huit d'acide nitrique et mélangé à'un peu de vert-degris. (Observ. rapportée par M Bigsley.) Dissolution concentrée. Trois volumes de prolonitrate et autant d'acétate de cuivre. — A peine ce mélange est-il fait, qu'il se produit un précipité blanc de protoacétate de mercure , et il reste en dissolution du deutonitrate de cuivre facile à reconnaître. On détermine la nature du précipité en en traitant une portion par l'acide sulfurique pour en dégager l'acide acétique, et une autre portion par la potasse qui en sépare une masse noire ( protoxyde de mercure), de laquelle il est aisé de retirer du mercure métallique, après l'avoir desséchée. Il résulte de ce qui précède que les experts n'auront jamais à expérimenter sur un mélange de pareilles dissolutions concentrées. Si au lieu d'agir ainsi, on triture du verl-de-gris avec du prolonitrate de mercure solide , et qu'on y ajoute de l'eau distillée , on verra , après avoir filtré , que la liqueur est formée de deutonitrate decuivre et d'une petitequantité de protosel de mercure. En effet, une lame de cuivre en séparera du mercure métallique, et l'ammoniaque y fera naître un précipité bleu qui ne sera pas entièrement soluble dans un excès de cet alcali. La portion non dissoute par l'eau contient du proto-acétate de mercure, et tout l'oxyde de cuivre du vert-de-gris qui n'était pas combiné avec l'acide acétique Ce pré-

cipité, bien lavé et traité par la potasse à froid, fournira de l'acétate de potasse soluble et de l'oxyde noir de mercure mélangé d'oxyde de cuivre. Si l'on filtre, la liqueur dégagera de l'acide acétique par l'acide sulfurique, tandis que les deux oxydes restés sur le filtre , s ils sont desséchés et chauffés dans un tube de verre, donneront de l'oxygène, du mercure métallique et un résidu de deutoxyde de cuivre.

Si la dissolution formée de trois volumes de protonitrate de mercure et d'autant d'acétate de cuivre est très étendue d'eau, elle se trouble à peine et précipite en noir par l'acide hydrosulfurique, en olive très foncé, presque noir, par la potasse. Ce précipité, traité par l'ammoniaque, donne un sel ammoniaco-cuivreux bleu céleste, soluble, et du protoxyde noir de mercure insoluble.

L'acide hydrochlorique précipilece mélange en blanc, l'hydrocyanate ferrure de potasse en brun marron, d'autant plus foncé, que la proportion du sel cuivreux est plus forte ; le chromate de potasse en cannelle claire; l'acide arsénieux en blanc verdâtre clair ; enfin une lame de fer en sépare du cuivre.

7° Mélange de protonitrate de mercure et d'acide arsénieux. — L'acide arsénieux fournit, avec le protonitrate de mercure, un précipité blanc insoluble dans l'acide arsénieux et soluble dans l'acide nitrique. S'il s'agissait d'analyser une poudre composée de ces deux corps on la traiterait par le carbonate de potasse qui fournirait de l'arsénite de potasse soluble et du carbonate de mercure insoluble ; la liqueur serait décomposée par un courant de gaz hydrosulfurique, pour avoir du sulfure d'arsenic, et le précipité serait chauffé et donnerait du mercure métallique.

8° Mélange de prolonitrate de mercure et d'acétate de plomb. — Dissolution concentrée. Parties égales. — Il se forme un précipité blancde proto-acétate de mercure. Sil'on a préalablement étendu les liqueurs d'eau, la dissolution conserve sa transparence. La potasse la précipite en noir mêlé de blanc, qui, par l'agitation, devient olive clair : l'acide hydrosulfurique en noir, l'acide hydrochlorique en blanc (protochlorure de mercure), l'hydnodate de potasseenjaune verdâtre sale, lechromate de potasse en jaune orangé, l'hydrocyanate ferrure de potasse en blanc; une lame de

SUBSTANCES MÉLANGÉES. ftfl

cuivre brunit et devient blanche, brillante., argentine, par le frottement.

On analyserait un pareil mélange e& l'étendant d'eau, et en y versant de l'acide hydrochlorique qui précipiterait le sel de mercure à l'état de protochlorure, et qui formerait avec le plomb du protochlorure soluble dans la quantité d'eau qui contient la dissolution.

9° Mélange de protonitrate de mercure et d'émétique. — Dissolution concentrée ou affaiblie. — Elles se décomposent mutuellement, et il en résulte un précipité blancde prototartrate de mercure. S'il s'agissait d'analyser un pareil mélange pulvérulent, il faudrait le traiter par le carbonate de potasse, qui le transformerait en carbonate de mercure et en oxyde d'antimoine insoluble et en nitrate et tartrate de potasse soluble; le précipité bouilli avec l'acide nitrique fournirait du deulonitrale de mercure soluble et du peroxyde d'antimoine insoluble. Quant à la liqueur, on la traiterait par l'eau de chaux qui précipiterait l'acide tartrique à l'état de tartrate dechaux, et laisserait dans la dissolution dix nitrate de potasse, de la potasse et l'excès de chaux; on l'évaporerait jusqu'à siccité, et on la distillerait avec de l'acide sulfurique pourobtenir l'acide nitrique.

\ 0° Mélange de deuto nitrate de mercure et d'acide arsénieux. — L'acide arsénieux précipite en blanc la dissolution de deutonitrate de mercure, à moins qu'il n'y ait un excès d'acide Alors le liquide est transparent et précipite en jaune par la potasse, en rougn carmin par l'hydriodate de celte base, en blanc par l'ammoniaque, et le dépôt se dissout dans un excès de cet alcali ; le sulfate de cuivre ammoniacal le précipite en jaune verdâtre (mélange d'arsénite de cuivre vert et d' hydrochlorate, ammoniaco-mercuriel blanc). L'acide hydrosulfurique fournit un précipité qui d'abord paraît jaune, mais qui se dépose promptement en ajoutant plus d'acide, et alors il est noir mêlé de jaune. Si Ton traite par l'ammoniaque le mélange de ces deux sulfures, celui d'arsenic est dissous et il ne reste que du sulfure noir. Une lame de cuivre est ternie et devient brillante, argentine, par le frottement.

On analyserait le mélange de deutonitrate de mercure et d'acide arsénieux

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

comme celui qui est formé de protonitrate I et du même acide.

'11° Mélange de deutonitrate de mercure et d'acétate de cuivre. — La dissolution aqueuse et concentrée de vert-de-gris (acétate de cuivre) se trouble légèrement lorsqu'on la mélange avec du deutonitrate de mercure dissous ; mais au bout de quelques heures il se forme un précipité de deuto-acétate de mercure de couleur jaune sale. La liqueur, examinée avant que Je précipité soit formé, précipite en jaune verdâlro par la potasse : si l'on traite par l'ammoniaque les deux oxydes précipités, on obtient du nitrate ammoniaco-cuivreux bleu céleste, soluble, et du nitrate ammoniaco-mercuriel blanc, insoluble. L'acide hydrosulfurique précipite cette liqueur en noir, l'hydrocyanate ferrure de potasse en brun marron, d'autant plus clair que la proportion du sel mercuriel est plus forte; l'hydriodate de potasse en rouge carmin; une lame decmvre noircit sur-le-champ et devient brillante, argentine, par le frottement.

Lorsqu'on a laissé réagir le deutonitrate de mercure et l'acétate de cuivre assez longtemps pour qu'il se soit formé un précipité, la liqueur contient du deutonitrate de cuivre et une quantité notable de deutoacétate de mercure non précipité ; en effet, si on la précipite par un excès d'ammoniaque, on obtient du nitraleammoniacocuivreux bleu, soluble. et du deutoxyde de mercure insoluble. La portion de deutoacétate de mercure précipitée dégage de l'acide acétique, lorsqu'on la traite par l'acide sulfurique, et la potasse en sépare du deutoxyde de mercure jaune. Lorsqu'on triture du deutonitrate de mercure et du vert-de-gris pulvérisés, et qu'on ajoute de l'eau distillée, on obtient du deutonitrate de cuivre et du deuto-acétate de mercure dissous, et un précipité composé de deutoacétate de mercure et de l'oxyde de cuivre qui était en excès dans le vert-de-gris. On analysera ce liquide et ce précipité comme ceux qui se produisent en triturant le vert-de-gris avec du protonitrate de mercure.

1 2° Mélange de deutonitrate de mercure et d'acétate de plomb. — Lorsqu'on môle parties égales des dissolutions concentrées de ces deux sels, on voit que la liqueur

conserve sa transparence, et qu'elle précipite en blanc par les sulfates, enjaune par la potasse, en blanc par l'ammoniaque, en noir par l'acide hydrosulfurique; l'hydriodate de potasse y produit, un précipité mélangé de jaune et de carmin ; une lame de cuivre est noircie et devient brillante, argentine, par le frottement.

On analyserait un pareil mélange en l'étendant d'eau, et en y versant de l'acide sulfurique qui ne précipiterait que le plomb à l'état de sulfate, et laisserait du deulosulfate de mercure en dissolution.

\ 3° Mélange de deutonitrate de mercure et de tartrate de potasse anlimonié. — Ces deux sels se décomposent mutuellement, et donnent naissance à un précipité blanc abondant. S'il s'agissait de reconnaître un pareil mélange pulvérulent, il faudrait le décomposer par le carbonate de potasse, et agir comme il a été dit à l'occasion du protonitrate de mercure mélangé d'émétique.

1 4° Mélange d'acide arsénieux et d'acétate de plomb. — Dissolution concentrée.

Trois volumes d'acide arsénieux et autant d'acétate. — L'acide hydrosulfurique précipite ce mélange en noir ( sulfure de plomb, mêlé d'un peu de sulfure d'arsenic), la potasse en blanc, et l'oxyde de plomb déposé se dissout dans un excès d'alcali; l'acide sulfurique et les sulfates en blanc (sulfate de plomb); l'hydriodate et le chromate de potasse en jaune (iodure et chromate de plomb) : le sulfate de cuivre ammoniacal en vert clair, môle de blanc (mélange d'arsénite de cuivre et. de protoxyde de plomb); le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc, qui conserve cette couleur, même en y ajoutant de la potasse.

Analyse. — On fera bouillir le mélange pulvérulent avec du carbonate de potasse dissous, et l'on obtiendra de l'oxyde de plomb non dissous et une liqueur composée d'arsénite et d'acétate de potasse, que l'on reconnaîtra, comme nous le dirons à l'occasion du mélange d'acide arsénieux et de vert-de-gris. L'oxyde de plomb insoluble sera dissous par l'acide nitrique faible, et la dissolution sera aisément reconnue aux caractères qui distinguent les sels de plomb solubles.

4 5° Mélange d'acide arsénieux et d êmétique. — Dissolution concentrée. Trois eo-

lûmes d'acide arsénieux et. autant d'émétique. — L'acide hydrosulfurique précipite en rouge orangé, qui devient plus clair par l'addition de quelques gouttes d'acide hydrochlorique : ce précipité, composé de sulfure d'arsenic et de sulfure d'antimoine, se dissout entièrement dans l'ammoniaque et la liqueur est jaune rouge, couleur de vin généreux d'Espagne. La potasse précipite ce mélange en blanc, surtout au bout de quelques secondes (oxyde d'antimoine). Le sulfate de cuivre ammoniacal fournit un précipité vert; l'infusion alcoolique de noix de galle se comporte comme avec lémétique seul: le nitrate d'argent donne un précipité blanc qui passe au jaune par l'addition delà potasse, et qu'un excès d'alcali rend violet très foncé, presque noir. Le précipité blanc est composé de tartrate d'argent et d'arsénite de ce même mêlai, tous deux de couleur blanche ; le dépôt jaune qu'y fait naître la potasse est de l'arsénite d'argent jaune (l ), mêlé de tartrate d'argent ; enfin, le précipité violet très foncé contient de l'argent métallique , l'oxyde d'argent ayant été désoxydé pour transformer l'acide arsénieux en acide arsénique et le protoxyde d'antimoine en peroxyde.

Analyse — On fera bouillir avec du carbonate de potasse le mélange solide ou dissous, et l'on obtiendra de l'arsénite et du tartrate de potasse solubies et de l'oxyde d'antimoine : celui-ci sera dissous par l'acide nydrochlorique, et le sel produit jouira des caractères de l'bydrochlorate d'antimoine. Quant à la liqueur, composée d'arsénite et de tartrate de potasse, on la traitera par l'acide hydrosulfurique et quelques gouttes d'acide hydrochlorique: qui en précipiteront du sulfure jaune d'arsenic. La dissolution filtrée contiendra encore de l'acide tartrique, dont on pourra démontrer l'existence en traitant par la

(i) Il est assez, remarquable, tandis que les arsénites précipitent le nitrate d'argent en jaune (arsénite d'argent', de voir l'acide arsénieux précipiter le nitrate d'argent en blanc. Ce précipité blanc , qui est peu abondant, quelle que soit la quantité d'acide arsénieux employé, mis sur les charbons ardents, répand une vapeur blanche, d'une odeur alliacée; il noircit dans l'eau bouillante, et la dissolution contient de l'acide arsénieux; la portion non dissoute paraît être de l'argent (Orfila).