SUBSTANCES MÉLANGÉES

chaux, qui donnera un précipité de tartrate de chaux, susceptible de fournir de l'acide tartrique par l'acide sulfurique.

1 6° Mélange d'acide arsénieux et d'acétate de cuivre. — Dissolution concentrée. Trois volumes d'acide arsénieux et autant d'acétate de cuivre. — Si l'acétate de cuivre n'est pasacide.il y a décomposition et précipitation d'arsénite de cuivre; la liqueur conserve, au contraire, sa transparence, pour peu que l'acétate soit avec excès d'acide. L'acide hydrosulfurique précipite en noir, l'hydrocyanate ferrure de potasse en brun marron, et le nitrate d'argent en jaune (arsénite), qui paraît verdâtre avant d'être ramassé. La potasse y fait naître un précipité vert d'arsénite de cuivre, lequel se dissout dans un excès d'alcali; alors la liqueur est verte : un plus grand excès d'acali la fait passer au bleu, sans lui enlever sa transparence; mais quelque temps après , la dissolution devient opaline, et ne tarde pas à laisser déposer un précipité vert qui, au bout de quelques heures, devient rougeâtre et se trouve être du protoxyde de cuivre : d'où il suit qu'en définitive, l'acide arsénieux a fini par absorber de l'oxygène au deutoxyde de cuivre, qu'il a réduit à l'état de protoxyde, tandis qu'il s'est transformé en acide arsénique, qui reste dans la dissolution à l'état d'arséniate mêlé d'acétate de potasse : cette liqueur est incolore. L'ammoniaque fournit également un précipité vertd'arsénite de cuivre soluble dans un excès d'ammoniaque, en donnant une dissolution d'un bleu céleste. Une lame de fer en sépare du cuivre, pour peu que la liqueur soit acidulée.

Analyse. — On fera bouillir avecde la potasse dissoute dans l'eau distillée le mélange pulvérulent ou ladissolutionaqueuse de vert-de-gris et d'acide arsénieux ; on obtiendra de l'acétate et de l'arsénite de potasse solubies et du deutoxyde de cuivre insoluble. On reconnaîtra facilement celuici en le dissolvant dans l'acide nitrique. Quant à la liqueur, on la distillera dans des vaisseaux clos, avec une petite quantité d'acide sulfurique, qui en dégagera de l'acide acétique , reconnaissable à son odeur. On cessera la distillation lorsque la liqueur sera réduiteau tiers environ. Cette liqueur sera ensuite étendue d'eau et trai-

TItAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE.

tée par l'acide hydrosulfurique, qui y produira un précipité de sulfure jaune d'arsenic.

4 7° Mélange d'acide arsénieux et d'alun. — En 1 828, la cour royale d'Amiens eut à s'occuper d'une affaire d'empoisonnement par l'arsenic; les experts s'étant bornés à constater la présence de ce poison, la défense s'appuya sur ce que l'accusé avait acheté chez un pharmacien, pour enchauler son blé de semence, un mélange de deux parties d'alun et d'une d'acide arsénieux ; elle ajoutait que les experts n'ayant pas reconnu la présence de l'alun danslesliquides soumis à leurs recherches, on devait en conclure que le crime n'avait pas été le fait de celui qu'on en accusait (Journ. de oh. méd., t. IV).

Dissolution concentrée. Trois volumes d'alun et d'acide arsénieux. — Cette liqueur rougit fortement le tournesol ; elle précipite en jaune par l'acide hydrosulfurique, en jaune par le nitrate d'argent, si l'on ajoute un peu d'alcali; en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en blanc par l'eau de chaux, et le précipité est insoluble dans la potasse; en blanc par la potasse qui redissout l'alumine précipitée, si elle est employée en excès.

Analyse. — S il s'agissait de reconnaître un pareil mélange, on le ferait dissoudre dans l'eau distillée bouillante, puis on y verserait un excès d'acide hydrosulfurique qui précipiterait sur-le-champ et sans addition d'acide (attendu qu'il y en a un excès dans l'alun) tout l'acide arsénieux à l'état de sulfure jaune; la liqueur filtrée contiendrait l'alun non décomposé ; on la ferait évaporer et cristalliser, et l'on reconnaîtrait aisément ce sel.

\ 8° Mélange d'acide arsénieux et d'autres acides. — Acide sulfurique et acide arsénieux. — Le papier de tournesol est fortement rougi ; l'eau de baryte est précipitée en blanc et le précipité n'est qu'en partie soluble dans l'acide nitrique, l'eau de chaux ne trouble point la liqueur, tandis qu'on précipiterait l'acide arsénieux seul; l'acide hydrosulfurique précipite en jaune, le sulfate de cuivre ammoniacal en vert, pourvu qu'on en emploie suffisammen Si Ton fait bquillir le mélange de deux acides avec du mercure, on obtient du gaz acide sulfureux, lorsque la liqueur

est suffisamment concentrée. On pourrait séparer ces acides l'un de l'autre par la distillation ; l'acide sulfurique se condenserait dans le récipient, et l'acide arsénieux resterait dans la cornue : à la vérité, une petite portion d'acide arsénieux serait entraînée par l'acide sulfurique.

Acide nitrique et acide arsénieux. —-La liqueur rougit fortement le tournesol, et précipite en jaune par l'acide hydrosulfurique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, s'il est employé en excès ; l'eau de chaux ne la trouble point; le cuivre métallique en dégage du gaz deutoxyde d'azote au bout de quelques minutes, surtout à une douce chaleur. On séparerait ces deux acides par la distillation ; l'acide nitrique mêlé d'un peu d'acide nitreux se volatiliserait, tandis que l'acide arsénieux resterait dans la cornue.

Acide hydrochlorique et acide arsénieux.

— Le tournesol est fortement rougi ; la liqueur précipite en jaune par l'acide hydrosulfurique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en blanc par le nitrate d'argent : l'eau de chaux ne la trouble point. Ou séparerait ces acides par la distillation, comme pour les mélanges précédents.

Acide phosphorique et acide arsénieux. — Ce mélange rougit le tournesol avec énergie ; il précipite en jaune par l'acide hydrosulfurique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en blanc par l'eau de chaux, et le précipité se redissout dans un excès du mélange; en jaune par le nitrate d'argent et quelques gouttes d'alcali. On agirait encore comme avec les autres mélanges, si l'on voulait séparer l'acide phosphorique de l'acide arsénieux.

Acide oxalique et acide arsénieux. — Le papier de tournesol est fortement rougi par ce mélange, qui précipite en jaune par l'acide hydrosulfurique, en vert ou en bleu par le sulfate de cuivre ammoniacal, suivant que l'acide arsénieux ou l'acide oxalique dominent; en blanc par l'eau de chaux, et le dépôt n'est point soluble dans un excès de mélange; en blanc par le nitrate d'argent (oxalated'argent). En ajoutant de la potasse à ce précipité, il devient jaune sale, tandis que l'ammoniaque le redissout complètement : la potasse ne détermine point dans le mélange de ces deux

acides la formation de cristaux d'oxahte acide, parce que la liqueur est trop étendue. Pour séparer ces deux acides, on évaporerait jusqu'à siccité, et l'on traiterait par l'alcool, qui ne dissoudrait que l'acide oxalique.

\ 9" Mélange d'acétate de cuivre et d'acétate de plomb. — Dissolution concentrée. Trois volumes d'acétate de cuivre et autant d'acétate de plomb. — L'acide hydrosulfurique précipite en noir, l'hydrocyanale ferrure de potasse en brun marron très clair, mêlé de poinls blanchâtres; l'acide sulfurique et les sulfates en blanc , les chromâtes solubles en jaune, à moins qu'on n'en mette un excès, car alors le précipité est jaune rougeâlre et même couleur de cannelle (mélange de chroma te de plomb jaune et de chromate de cuivre cannelle foncée); la poiasse, si elle est employée en suffisante quantité, fait naître un précipité blanc bleuâtre, et il reste en dissolution de l'acétate ammoniacocuivreux bleu céleste. Une lame de fer sépare du cuivre métallique, si la liqueur est acidulée.

Analyse. — On traitera le mélange par le sous-carbonate de potasse dissous, qui donnera naissance à de l'acétate de potasse soluble et à un mélange de deutoxyde de cuivre et de protoxyde de plomb. Ces deux oxydes seront dissous dans l'acide nitrique, et les nitrates résultants, décomposés par de l'acide sulfurique, qui, s'il n'est pas employé en excès , fournira du sulfate de cuivre soluble et du sulfate de plomb blanc insoluble; celui-ci lavé, desséché et calciné avec de la potasse et du charbon, donnera du plomb métallique. Quant à la liqueur dans laquelle il y a de l'acétate de potasse, on la traitera par l'acide sulfurique pour en obtenir l'acide acétique.

20° Mélange d'acétate de cuivre et de tartre émélique. — Ces dissolutions, même lorsqu'elles sont très étendues, se décomposent et fournissent un précipité bleu verdâtre de tartrate de cuivre, en sorte qu'il est impossible que les experts soient jamais dans le cas d'expérimenter sur une dissolution pareille. S'il s'agissait de reconnaître une poudre composée de ces deux sels, on la ferait bouillir avec du carbonate de potasse dissous, pour obte-