I. CHALEUR DE COMBUSTION DE L'URÉE
L'étude Ihermochîmique de Turée offre un in* (érét exceptionnel. En effet, Purée est, après Tacide carbonique, la principale forme sous laquelle lé carbone est éliminé au dehors de réconomie.
Pour Tazote, c'est même la forme fondamentale d'élimination. Tl est donc fort intéressant de savoir à quelle quantité de chaleur développée répond la production de Turéedans les organes: celte quantité dépendant à la fois de la chaleur de formation de l'urée et de celle des principes qui l'engendrent. Tel est le problème que nous nous sommes proposé de résoudre, aucune combustion directe de l'urée par l'oxygène libre n'ayant été mesurée jusqu'ici.
FORMATION ET COMBUSTION DB l'uRÉE lit
L'urée employée a été séchée d'abord à loo®.
Dans cet état, un dosage d'azote, par la méthode de Dumas, a fourni, en centièmes :
Azote 4<^8
Calcul 46,7
Le produit était donc pur, comme l'examen de ses propriétés générales permettait d'ailleurs de l'affirmer.
La combustion de Vurée a lieu facilement dans la bombe calorimétrique, sans donner lieu à aucune complication. Trois combustions, exécutées sur les poids de i^%o39 î o8f'',7968 ; o«%93oi respectivement, ont fourni, pour un gramme d'urée :
Moyenne 253ocai,i
On en conclut que la réaction rapportée au poids moléculaire, CH^Az^O === 60 grammes :
GH*Az«0(70ff') + 03
=; CO2 gaz + Az2 gaz + aH20 liquide, dégage + i5iCai,8 à volume constant; + i5i, 5 à pression constante.
Nous avons essavé de contrôler ce chiffre, en oxydant Tarée par le brome, dans un milieu alcalin : soit en opérant avec l'urée introduite
daus une solution d'hypobromite, préparée à l'avance : soit en ajoutant le brome à un mélange de soude et d*urée, dissoutes à ravance et mélangées. On a opéré, en outre, dans chacun de ces deux cas, tantôt avec un excès d'hypobromile, tantôt avec un excès d'urée. Quelle qu'ait été la marche suivie, nous avons trouvé que Toxydation n'est jamais complète : les nombres obtenus, tant dans le dosage volumétrique de Tazote à froid que dans les mesures calorimétriques, ont fourni des valeurs trop faibles et des écarts de 4 à lo centièmes avec la valeur réelle, répondant aux poids employés; aussi croyons-nous inutile de donner le détail de ces essais.
Quoi qu'il en soit, on déduit des données cidessus, qui sont tout à fait rigoureuses :
La chaleur de formation de V tirée. Nous en tirons, en effet
C + H* + Az2 + = GH*Az20 solide : + 8oC*i,8.
La chaleur de dissolution moléculaire de l'urée, vers ii% en opérant sur 6 grammes d'urée et 4oo centimètres cubes d'eau (deux essais concordants), a été trouvée : — 3C**,58.
La chaleur de formation de l'urée dissoute, dans l'eau pure, ou dans l'urine, est donc, d'après cette donnée : -h 77C*',2.
FORMATION ET COMBUSTION DE l'uRÉB 113
La chaleur de comhttstion de Vurée dissoute
s'en déduit également :
CH*Az20 dissoute + 0^ gaz =
C02 gaz + Az2 H- aH20 . . . . + i55 Calories
C02 dissous + 160, .6
On déduit encore les données suivantes^ relatives à diverses réactions intéressantes, qui concernent la formation de l'urée, envisagée comme amide carbonique :
C0« gaz + 2AzH3 gaz
= GH*Az20 solide + H20 liquide . + 3iCai,i CO* dissous + 2AzH3 dissoute
= GH*Az20 dissoute + H20 . . . + 4Gai,3
Supposons maintenant Taclde carbonique et l'ammoniaque combinés au préalable, sous la forme de carbonate d'ammoniaque dissous.
D'après mes expériences, cette combinaison dégage, suivant la dilution et le degré inégal de dissociation du sel(*), de -h 10^*^,7 à -h 12^*^3.
Dès lors, la formation de Turée, au moyen du carbonate d'ammoniaque dissous, deviendrait endothermique, précisément comme celle des amides en général. Elle absorberait de
— 6C»^4 à — 8 Calorfes :
Ce qui explique pourquoi elle n'a pas lieu directement.
(1) Essai de Mécanique chimique, t. II, p. aSa. BuTHBLOT — Chaleur animale,"! 9
Au contraire, la transformatioa de l'urée en carbonate d'ammoniaque dissous dégagerait :
de -f- 6C»i,4 à -h 8 Calories ;
Le tout conformément à ce qui arrive d'ordinaire pour l*hydralatîon des amides et des éthers.
On s'explique dès lors comment cette transformation a lieu si aisément, sous l'influence de ferments spéciaux, en donnant lieu :
Soit à la fermentation ammoniacale, en dehors de l'économie ;
Soit à rurémie, dans Tt^tre vivant.
Dans le cas où celte métamorphose serait localisée au sein d*un organe particulier, le rein ou la vessie par exemple, elle serait susceptible d'y développer une température exceptionnelle.
La chaleur qui répond à la transformation isomérique du cyauale d'ammoniaque en urée peut être évaluée dans l'état de dissolution à 8C'^^3, comme on va le montrer.
