FORMATION ET COMBUSTION BE L UREE

Poury parvenir, je me suis appuyé sur une autre relation générale, déduite de mes expériences (^Ann. de Chim. et de Phijs., 4° série, 1. XXIX, p. 5o3; 1873). D'après celle relation, les sels de potasse (et de soude) des acides faibles, étant xnis en dissolution, en présence des sels ammoniacaux des acides forts, sont décomposés imméclialement, avec formation du sel le plus stable possible, c'esl-à-dire du sel potassique (ou sodique) de l'acide fort. Cette décomposition se traduit par une absorption de cbaleur, égale à l'excès de la dilTêrence entre les cbaleurs de neutralisation mesurées des sels potassique et ammontquc de l'acide fort, sur la difïérence semblable, mesurée pour les sels de l'acide fûble.

Par exemple, entre les chaleurs de neutralisation de l'acide cblorhydrique par la potasse et l'ammoniaque, la dilTérenee est égale à -+• i'-'',3; entre les cbaleurs de neutralisation des mêmes bases par l'acide carbonique, la différence s'élève i 4- 4'"'"-'i- D'où résulte un excès calculé de S'^'',!. Or, telle est précisément, en fail et d'après mes expériences, la chaleur absorbée, lorsqu'on mélaiige à équivalents égaux une solution de ■ carbonate de potasse, soit avec le chlorhydrate

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niaque, soit avec le sulfate d'ammoniaqae, soit même avec Tacétate d'ammoniaque.

Ceci étant posé, j'ai fait l'expérience suivante : j*ai mélangé dans le calorimètre le cyanate de potasse et le chlorhydrate d'ammoniaque dissous. Ce mélange donne un abaissement de— -o^,oÔo; d'où l'on déduit

GAzKO(i équival. = a litres) + AzH3.Ha(i équipai. = 2 litres), absorbe : — oCai,a.

Cette absorption est minime et de Tordre de grandeur de celles que Ton observe lorsqu'on mélange les dissolutions des sels stables. Pour en compléter le sens, il faudrait faire l'essai réciproque entre le cyanate d'ammoniaque dissous et le chlorure de potassium; ce qui n'est guère praticable.

En tout cas, on peut en conclure que la différence entre les chaleurs de neutralisation de l'acide cyanique dissous, par la potasse et par l'ammoniaque, est voisine de la valeur + i,5.

De là résulte, pour la chaleur de combinaison de l'acide cyanique dissous avec l'ammoniaque, la valeur approchée suivante

CAzHO dissous + AzH> dissoute = GAzHO.AzHs dissous + ioCai,9.

FORMATION ET COlfBUITION DE l'urÉE 123

On en conclut la chaleur de formation du cyanate d'ammogiaque dissous par les éléments :

C + Az2 + H* + + eau = CAzHO.AzH» dissous + ôSCai^g.

Or, la chaleur de formation de Turée dissoute par les éléments, d'après les expériences précédentes, étant pour CH^Az^O dissoute: -i- 77C^^2; il en résulte que le changement du cyanate d'ammoniaque en urée, dans l'état de dissolution, dégage : M- 8C*S3.