II. — Dosage des divers éléments minéraux

Plusieurs méthode peuvent être suivies pour doser les éléments minéraux dans le résidu salin de la calcination de l'urine ou

dans Tiirine elle-même. Nous n^avons pas à donner dans ce linc les procédés analytiques généraux qui servent à déterminer la composition des cendres; nous n'y décrirons que ce qui a spécia* Icment trait au dosage des matières minérales de l'urine en tant qu'applications particulières à l'analyse de ce liquide. On n'a donc rien à dire ici du dosage, par la méthode des pesées, do la potasse, de la soude, du chlore, de la chaux, de la magnésie, de l'acide phoephorique, des sulfates, etc., contenus dans les cendres. On emploiera pour chacune de ces déterminations les procédés analytiques habituels. Observons seulement qu'après avoir déiennioé le poids des cendres correspondant à un volume d'urine ,'il suffira de prélever de ces cendres des portions correspondant environ à 20 cent, cubes d'urine pour y doser l'acide sulfurique, à 50 cent, cub. pour y doser la potasse et la soude, à 15 cent. cub. pour les chlorures, à 20 cent. cub. pour les phosphates; à 100. cent, cub. pour doser la chaux et la magnésie, etc., soit par les procédés ordinaires, soit par les procédés suivants.

Héterminatioii du chlore. — On ne doit pas le doser directement en ajoutant à Turine acidifiée une solution de nitrate d'argent titrée, parce qu'en opérant ainsi, l'acide urique,les matières neutres (colorantes, extractives), etc. s'unissent à une certaine quantité d*oxyde d'argent et rendent le titrage chlorométrique trop élevé.

(a). — Dosage du chlore dans les cendres par la méthode des liqueurs titrées. — On dissout une partie de cendres correspondant à 10 cent, cubes d'urine environ dans de l'acide nitrique trèsfaible, on enlève l'excès d'acide par un peu de carbonate de chaux précipité et lavé, puis, sans enlever par filtration l'excès de ce sel, on ajoute quelques gouttes d'une solution neutre de chromate de potasse. Dans la solution jaune clair ainsi préparée, on verse avec une burette une solution titrée d'azotate d'argent faite en dissolvant 29**',063 de nitrate d'argent pur et fondu dans 1000 grammes d'eau distillée. 1 cent, cube de cette solution correspond à 1 centigramme de chlorure de sodium et à 6,06 milligrammes de chlore. En ajoutant goutte à goutte cette solution au liquide à titrer, il se produit un précipité de chlorure d'argent, et la liqueur ne change pas de teinte tant qu'il y a des chlorures en solution ; mais, dès qu'une goutte de solution argentique est en excès, il apparaît une coloration rouge persistante due à la for-

DOSAGE DES ËLÉMEiNTS MINÉRAUX. 55

motion du ehromate d'argent. Cette méthode de dosage, appliquée directement à Turine, donne des chiffres un peu trop forts.

1^). — Dosage du chlore dans r urine même^ par la méthode de liebig. — Cette méthode est fondée sur ce fait que quand à une solution d'urée légèrement acide et contenant des chlorures, on ajoute une solution de nitrate mercurique, il ne se forme de précipité persistant d'urée et de nitrate mercurique que lorsque tous les chlorures ont servi à tranformer Tazotate de mercure en sublimé, sel qui ne précipite pas l'urée dans les liqueurs acides ^

Quand, au moyen de la liqueur mercurique titrée, on voudra doser le chlore dans une urine, on en précipitera d*abord l'albumine, si elle y existe, en l'acidifiant trcs-légèrement avec de l'acide nitrique et la portant à l'ébuUition. On enlèvera ensuite les phosphates, en ajoutant à 16 cent* cubes d'urine 8 cent, cubes d'une liqueur barytique contenant un volume de solution assez concentrée d'azotate de baryte pour 2 volumes d'eau de baryte. On ûltrera l'urine pour séparer le précipité de phosphate qui se forme ; on prendra 15 cent, cubes de la liqueur filtrée, correspondant à 10 cent, cubes d'urine, on l'acidifiera très-légèrement par l'acide nitrique, et Ton y versera goutte à goutte la liqueur titrée mercurique, jusqu'à ce que l'on obtienne un précipité persistant manifeste et non un simple louche.

11 est bon de ne pas recourir à ce procédé pour les urines sucrées.

•étennfauiiloa de Tacide phosphorlqoe toUU. Dosage dans Vurine

même par les sels d'urane, — Cette méthode est fondée sur la pré-

* Pour préparer la liqueur mercnrielle titrée on dissout i4*',086 de mercure pur distillé dans une petite quantité d'acide azotique concentré jusqu'à ce qu'une goutte do la liqueur ne précipite plus par le sel marin. On évapore au bain-maric à consistance de sirop. On ajoute ensuite de l'eau , et s'il se forme un léger précipité de sel basique on le redissout ^rec une trace diacide azotique. EnGn, on étt nd la liqueur à 1 litre. 1 cenlimètrc cube de cette solution correspond à Oc^^OOS de chlore. // faut toutefois , pour en établir le titre très-exactement, l'essayer avec une solution de sel marin en présence de l'urée et des sulfates. Pour cela, on dissout S'^Î^O de sel mai in pur et fondu dans 1 litre d'eau (quantité qui correspond à0«',005dc chlore par cent, cub ), on prend de cette liqueur 15 cent, cubes et on les additionne de 'i déeigr, environ d'urée et d'un demi-<^rauiinc à peu près de sulfate de soude pur; pui< on titre de nouveau la liqueur mercurique au moyen de lu solution d'urée et de sol marin où le poids de chlore est connu.

Les métaux étrangers, lo bismuth, le plomb, lorsqu'ils souillent le nitrate mercurique employé, troublant beaucoup les résultats, il vaut mieux, si l'on n'a pas de mercure pur, faire de Tazotate mercureux, laver ses cristaux à l'acide azotique et à l'eau, les dissoudre ensuite h chaud dans l'acide nitrique, chasser l'excès de ce dernier et titrer enfin cette solution de nitrate mercurique comme il vient d'être dit.

cipiiation par l'oxyde d'urane, au sein d'une liqueur acidifiée par l'acide accljque, de Tacido phospkorique contenu dans les phosphates solubles de l'urine.

Voici comment on peut opérer. On prend 50 cent, cubes d'urine, que Ton additionne de 5 cent, cubes d'une solution d'acétate de soude contenant 100*^"^ d'acétate et 50 centimètres d'acide acétique cristallisable par litre de liqueur. On y fait ensuite couler goutte à goutte, tant qu'il y a précipité évident, une solution titrée d'urane^

On examine de temps en temps sur une goutte prélevée et déposée sur une soucoupe si le ferrocyanure jaune indique qu'un excès de liqueur d'urane a été ajouté. Ce réactif produit dans ce cas un précipité rouge brun. Le volume de liqueur titrée d'urane indique la richesse de l'urine en acide phospborique.

DétenninatioB de 1 aelde phosphorlqne des phosphates terreaz.

— On prend 150 cent, cubes d'urine, on en sépare d'abord les phos* phates terreux par addition d'ammoniaque ; au bout de 24 heures on recueille le précipité sur un filtre, on le lave à l'eau, et on le traite alors, sur le filtre même, par un peu d'acide acétique qui dissout les phosphates ; on ajoute à la liqueur 5 cent, cubes de la dissolution d'acétate de soude ci-dessus mentionnée, on porte le volume à 100 cent, cubes environ et on dose comme précédemment l'acide phospborique avec la solution d'urane.

DoMii^e de Taeide siiifariqae. — On peut le doser par la méthode des pesées, et dans l'urine même, en acidifiant celle-ci par l'acide chlorhydrique et ajoutant goutte à goutte, à l'ébuUition, du chlorure de baryum en excès.

Le dosage de L'acide sulfurique au moyen des liqueui^ titrées est très-délicat, car les matières organiques rendent indécise, vers la fin, la précipitation du sulfate barytique.

^ On l'obtient en dissolvant dans l'acide acétique Toxyde d'urane pur ou mieux le carhonnlo jaune d'urane et de soude, élendant d'eau de façon à avoir 20 grammes enTiroo d'oxyde d'urane par litre de liqueur, puis titrant définitivement au moyen d'une solution de phosphate de soudo pur et non eflleuri. En dissolvant dans l'eau 10*^,085 de ce dernier sel de f.içon n faire un litre, on obtient une solution contenant 0>%1UO d'acide phosphorique anhy«lre par 50 cent, cubes. — Pour titrer la solution uranique on prend 50 cent, cubes de lu solution de phosphate prrcédcntc, on l'additionne de 5 cent, cubes de la soluti(»n acide d'acétate de soude ci-dessus indiquée, et l'on fait couler goutte à i;oulte ia solution d'urane tant qu'un précipité se forme. On essaye de temps en temps s'il y a un excès de sel d'urane en a;;issanl comme il est dit dans le texte, lue llipieur ainsi faite et titrée précipitera très-aproximativemsnt 0*^,005 d'acide phosphorique anhydre par centimètre cube de solution d'urane {yeubaver d

Vogelf DES URIKES).

DOSAGE DES ÉLÉMENTS MINÉRAin^. 57

de l'acide carbonique. — Il existe dans Turine de Tacide carbonique libre, et à Tétat de bicarbonates ou de tout autre composé salin.

L'acide libre ne peut se doser en recueillant les gaz qui s'échappent des urines à l'ébullition. On obtiendi*ait ainsi non-seulement l'acide simplement dissous, mais une quantité indéterminée de celui qui est retenu à l'état de bicarbonates ou par les phosphates. On ne peut davantage, et pour les mémeâ motifs, se servir de la pompe à vide, mais on peut doser facilement l'acide carbonique par différence.

Pour cela, on ajoute à l'urine de la liqueur de baryte (2 volumes d'eau de baryte pour 1 volume de solution de chlorure ou d'azotate de baryum saturée à i 5°) tant qu'il y a formation d'un précipité. Celui-ci sera, 24 heures après, recueilli sur un filtre, légèrement lavé, séché, et introduit dans un petit appareil à dosage d'acide carbonique par perte. On obtiendra ainsi l'acide carbonique total.

On évaporera ensuite Turine alcalinisée par de Vammoniaque, et après avoir desséché le résidu au bain-marie, on l'additionnera à plu$ieui*s reprises d'eau ammoniacale et l'on évaporera de nouveau. On décomposera ainsi tous les bicarbonates. On dosera enfin l'acide carbonique en introduisant le résidu dans l'appareil à dosage d'acide carbonique par perle. La différence du premier dosage au second donnera le poids de l'acide carbonique libre et à l'état de bicarbonates.

L'acide carbonique que l'on doserait dans les cendres du résidu des urines, serait augmenté de tout celui qui provient de la calcination des sels à acides organiques.

DoMi^ede Taeide sUicique. — L'urine en contient toujours des traces. Les cendres ayant été calcinées avec 5 à 6 fois leur poids de carbonate double de potasse et de soude, on les reprend par un petit excès d'acide chlorhydrique, on évapore et on frite. L'acide ûlicique devient insoluble. On le lave à l'eau et on le pèse.

Doaaffe de la potasse et de la sonde. — Pour ce dosage il Cst

ion de calciner assez vivement le résidu de 50 à 100 cent, cubes Turiiie , puis d'ajouter volume égal de la solution barytique 1 de solution saturée de chlorure avec 2 d*eau de baryte), fous les sels d'alcalis passent ainsi à l'état de chlorures. On ajoute ;nsuite, avant aucune (iltration, du carbonate d'ammoniaque en

LKS REINS ET L'UKINE NOHMALE.

excès. On évapore la liqueur en présence d*un peu d'aininomaquc que l'on renouvelle de temps en temps; enfin Ton filtre. On sépare de cette façon Texccs de sels harytiques ajouté. On acidulé alors la liqueur claire par de l'acide clilorhydrique, on l'évaporé, on fond au rouge son résidu dans une capsule de platine couverte, pour chasser Texccs de chlorure d'ammonium, et Ton sépare et dose les chlorures de potassium et de sodium par le chlorure platiniquc.

DoMi|;e de la chaax eldelamagiiéiile. — On doit lesdoser dans

les cendres par les moyens habituels, leur précipitation au sein de Furine pouvant être incomplète. On devra prendre pour ce dosage de 100 à 150 cent, cubes d'urine.

Dosase de Fammoniaquc. — Cc dosage est fondé sur ces deux

Fig. 5Ô

observations : 1" qu'un lait de chaux Irès-étendu ne déplace pas à froid l'ammoniaque des substances azotées autres que les sels ammoniacaux ; 2" que dans un tel mélange un courant d^air entraîne rapidement toute l'ammoniaque dissoute. Voici conunent on opère : 50 cent, cubes d'urine sont placés dans un petit ballon U portant un entonnoir Kà col assez large, plongeant dans le liquide, et par le(|uel on peut, à un moment donné, verser un lait de chaux. Un tube e^e^Cj fait communiquer le ballon B avec une fiole F où Ton place une quantité connue d'acide suliurique titré : à la suite de cette iiole est un tube à boule A rempli de ce même acide; enUn un tube de caoutchouc permet, au moyen d'un aspirateur, de