ANALYSES SPÉCIALES

La partie minérale est analysée comme il a été dit plus haut (analyse des cendres).

La recherche et le dosage de l’urée, de l’acide urique, de l’acide hippurique, de la créatinine, de la tyrosine, de la leucine, du sucre et des principes biliaires, se faild’après les procédés déjà décrits. Nous connaissons aussi par quelle méthode on peut doser le sel marin ou plutôt le chlore ; il nous reste à parler de deux moyens assez simples de titrage de l’acide phosphorique.

1° Procédé de Liebig.

Si le volume total de l’urine émise en vingt-quatre heures est moindre que 2 litres (c’est le cas ordinaire), on en mesure la dixième partie et on l’étend de manière à en former 200". k ces 200", on ajoute 10" d’une solution d’acétate de soude contenant 400 grammes par litre et 10" d’une solution d’acide acétique à 200 grammes d’acide purparlitre. Total, 220. La moitié (1 10") de ce mélange est divisée en cinq parties égales de 22" chaque. On ajoute à la première 2, à la deuxième 2 1/2, à la troisième 3, à la quatrième 3 1/2, à la cinquième 4 centimètres cubes d’une solution d’alun ammoniacal de fer, contenant exactement 67“',88 d’alun pur par litre et dont 1" = 0*',01 acide phosphorique.

Âu bout de dix minutes on essaye chacun de ces mélanges de la manière suivante. Un papier à fdtre imbibé de cyanure jaune est placé sur une assiette et recouvert d’un double de papier joseph, on comprime avec une baguette portant quelques gouttes de l’essai. Le papier intermédiaire prendra une teinte bleue pour le mélange à excès de

CUIMIB PHTSIOLOGIQUB.

fer. On a ainsi deux limites entre lesquelles tombe la valeur exacte. Pour arriver à une approximation plus grande, on ajoute aux HO “ qui restent, cinq fois la dose, limite inférieure de liqueur titrée de fer, puis on procède par additions successives de demi-centimètres cubes en essayant chaque fois comme avant. Si, dans cette expérience sur les HO"' = 100" d’urine étendue, on a employé 18" 1/2 de sel de fer avant l’apparition d’une couleur bleue, ces 100“ d’urine contiennent 18,5 X 0*',01 d’acide phosphorique et Turine totale 18,5 X O*', 2.

Cette méthode est fondée sur les faits suivants : le phosphate de fer est insoluble dans l’acide acétique et l’eau ; si un phosphate soluble de formules :

Pho»,3MO;PhOs,2MO.HO;PhO‘.MO,2HO est mis en présence d'un sel de sesquioxyde de fer

3SO>,Fe*0>

et d’acétate de soude, on a les réactions suivantes:

(I) PhO'.SMO + 3SO>,Fe’0> = Ph0«Fe*0> + .3SO>MO.

(J) PhOV-’M(»,HO + 3SO>.Fc«0> + ANaO = PhO'FeK)» + 2SO>.MO. . . -|-SO>NaO -f A . 3) Ph()»,MO,2HO + 3SO»,Fc>0» + 2ANaO =i PhO»Fe*pi . . . -t- SO».MO 2.SO>NaO + 2A.

2“ Procédé de M. Neubauer et Pincus.

Ces chimistes ont modifié, pour le rendre volumétrique, le procédé de dosage de M. Leconte, au moyen de l’acétate d’urane.

On prépare une solution d’acétate d’urane dont 1" — 0*',005 acide phosphorique .A cet effet, on dissout l’oxyde

ANALYSES SPÈCIALES. 49 S

jaune d’uranc dans l’acide acétique, et on détermine le titre avec une liqueur normale de phosphate de soude contenant O*', 02 d’acide phosphorique paé centimètre cube, puis on étend d’assez d’eau pour que la liqueur uranique corresponde au quart de la solution phosphatique.

Essai. — A 50" d’urine filtrée on ajoute 5" de la solution d’acétate de soude et 5" d’acide acétique (les mômes que dans le premier procédé), et avec la burette on verse l’acétate d’urane jusqu’à ce que le précipité ne se forme plus d’une manière évidente. On essaye de temps en temps sur une soucoupe en porcelaine une goutte de la liqueur qui n’a pas besoin d’étre filtrée, avec une goutte de cyanure jaune ; tant que la tache ne devient pas brune, on continua l’addition du sel d’urane.

Il convient quelquefois de doser l’acide phosphorique combiné à la chaux et à la magnésie. On y réussit facilement en précipitant 200" d’urine par l’ammoniaque, laissant reposer douze heures, filtrant et lavant le dépôt avec de l’eau ammoniacale,après quoi ou le dissout dans l’acide acétique chaud et étendu ; on étend à 50" et on dose l’acide phosphorique par l’acétate d’urane comme avant, (Nelbai'er).

En précipitant une seconde portion de 200" d’urine par l’ammoniaque, filtrant, lavant, séchant et pesant le dépôt, on peut, avec cette donnée et la précédente, calculer le poids de la chaux et celui de la magnésie. Si, en effet, nous transformons en phosphate' tribasique de chaux tout l’acide phosphorique trouvé, en multipliant par 2,18309, et si nous retranchons de là le poids trouvé des phospha-

CHIMIF. PHVSIOLOGIQDE.

tes terreux, D étant la différence, nous pouvons poser

(PhO»3CaO — PhO'2MgO) = 44 : PhO>2MgO = 111:: D ; i pjropho»phate de magnésie.

X = D X = ü X 2,522; (Nfubaceb).

Le procédé à l’acétate d’urane est plus exact que le premier et doit lui être préféré toutes les fois que faire se peut.

Calçids urinaires. — L’acide urique, les urates acides de soude et d’ammoniaque^ l’oxalate de chaux, la xantbine, la cystine, le phosphate tribasique ou bibasique de chaux, le phosphate ammoniaco-magnésien et le carbonate de chaux sont les seuls principes organiques et minéraux trouvés jusqu’à présent dans les dépôts et calculs urinaires. Ces produits sont le plus souvent isolés ou associés deux à deux, ou trois à trois au plus, dans un même calcul, et alors môme l’un d’eux prédomine beaucoup.

Les caractères physiques peuvent déjà servir à faire reconnaître les diverses variétés de calculs (voir ce qui a été dit sur les concrétions urinaires), mais il importe pour la sûreté du diagnostic de faire l’analyse chimique.

On chauffe un petit fragment de matière sur la lame de platine, on juge ainsi facilement par l’aspect et le volume des cendres si c’est la matière organique ou l’élément minéral qui prédominent. Un résidu blanc terreux, insoluble dans l’eau et faisant effen escence avec les acides, alors que le calcul lui- même ne dônne pas cette réaction, sera un indice presque certain de la présence de l’oxalate de chaux. L’acide uriqueetla xaiithine se trouvent

ANALYSES SPËaALES.

facilement en traitant le calcul pulvérisé par l’acide chlorhydrique et en soumettant la partie insoluble sur une lame de platine à l’action de l’acide nitrique et de la soude (réaction de Scherer). L’ammoniaque sert à séparer les deux corps; elle dissout la xanlhine et laisse l’acide urique.

La solution chlorhydrique peut renfermer de l’oxalate de chaux, de l’acide phosphorique, de la chaux et de la magnésie, des alcalis (potasse, soude et ammoniaque), enfin de la cystine (très-rare) ; l’effervescence pendantle traitement à l’acide chlorhydrique indique la présence du carbonate de chaux. Une partie de la liqueur est examinée dans le but de rechercher l’ammoniaque. S’il y en a, on peut supposer la préexistence de l’urate acide d’ammoniaque dans le cas où l’on a trouvé de l’acide urique, ou du phosphate ammoniaco-magnésien. Pour acquérir à ce sujet une certitude complète, il faut faire bouillir avec de l’eau une partie du calcul, filtrer à chaud, concentrer et examiner au microscope le dépôt qui se forme : l’urate acide d’ammoniaque se précipite en grains arrondis, allongés ou irrégulièrement radiés, tandis que le phosphate ammoniaco-magnésien a une forme cristalline bien déterminée. Il est de plus facilement soluble dans l’acide acétique, insoluble dans l’ammoniaque.

Les m ates acides de soude et de potasse qui se déposent en même temps de la solution aqueuse ne se distinguent pas au microscope de l’urate acide d’ammoniaque ; leur forme est indéterminée, mais leur diagnostic dans le dépôt vésical est établi par la découverte de la potasse

Il •

493 CHtMIE PIIT8IOLOGIQOE.

OU de la soude dans la solution chlorhydrique. Cette dernière, sursaturée par l’ammoniaque, laisse déposer les phosphates terreux et l’oxalate de chaux, et ne retient plus que de la cystine, de l’acide phosphoriqiie et des alcalis, ou, en l’absence de l’acide phosphoriqiie, de la c\stine, des alcalis, de la chaux et de la magnésie. Si le dépôt est neutre après lavage et alcalin après une forte calcination, en faisant effervescence avec l’acide chloi’hydrique, on peut conclure à la présence de'l’oxalate de chaux, qui doit être de plus insoluble dans l’acide acétique ; le produit de la calcirtation est analysé comme la partie insoluble des cendres (voir plus haut).

Une portion de la solution ammoniacale bouillie avec de la potasse caustique donne une proportion notable de sulfure alcalin, qui noircit l’argent et tes sels de plomb; dans ce cas il y a delà cystine. Le reste de la liqueur étant évaporé à sec et le résidu calciné, les cendres sont analysées comme la partie soluble des cendres en général (recherche de PhO*, KO, *NaO ou de KO, NaO, CaO, MgO).

Les dépôts urinaires renferment souvent des cristaux d’oxalate de chaux en trop petite quantité pour qu’on puisse les examiner autrement, sous ce point de vue, qu’au microscope, mais l’apparence de ces cristaux est telle qu’on ne peut les confondre avec aucun autre corps; ce sont des octaèdres quadrangulaires, surbaissés, offrant au microscope la forme d’une enveloppe de lettre. Leur solubilité dans l’acide chlorhydrique, ainsi que leur insolubilité dans l’ammoniaque et l’acide acétique, aident encore au diagnostic.

AIIALV8E8 SPÈCIALES

L'analyse qnantitaliTe est, sauf le dosage des matières organiques, semblable à celle décrite pour les cendres. L’acide urique et la xantliine se séparent de tout le reste par le traitement à l’acide chlorhydrique ; la xanthine se sépare de l’acide urique par l’ammoniaque. La cystine se dose le mieux par la détermination du soufre contenu dans le calcul ; à cet elTet, on triture 4 à 5 décigrammes de matière avec un mélange de 1 >’ salpêtre et 3 ^ de Carbonate de soude sec et pur. Le tout est introduit dans un tube à combustion fermé par un bout, long de 30 centimètres, contenant déjà une couche de 2 centimètres de salpêtre carbonaté, et on achève de remplir avec du nitrate de potasse carbonaté. Le tube est chauffé d’abord en anrant, puis sur toute son étendue, et plongé encore chaud et bien essuyé dans une éprouvette remplie d’eau; il se brise, et son contenu se dissont; on aradule avee l’acide chlorhydrique, on filtre et on précipite à chaud par le cblonire de baryum. Le précipité 4)e siiUate de baryte recueilli sifF un filtre est lavé, séché «t cadeiné dans un creuset de platine pour brûler le papier, humecté avec quelques gouttes d’acides nitrique et suihirique, calciaé de nouveau et pesé .Lepokls du sulfate de baryte muttifdié par 0, 1373 donne le «oufre. et ce dernier multiplié par 3,75 donne la cystine correspondante.

Pour le dosage de l’acide oxalique, on vtdise la propriété que possède un mélange de peroxyde <de manganèse et d’acide sulfurique, d’oxyder l’acide oxalique et de le transformer en acide carbonique.

C*H«0» + 2MnO* + 2SO>nO = 2SO»MnO ■+■ C‘0* -f- JBO

soo cnmiE physiologique.

On peut se servir à cet effet du petit appareil [fig. 3) décrit à propos du dosage de l'acide carbonique des cen- -

dres. L’acide sulfurique est contenu dans la petite picette B ; la fiole A reçoit 1 gramme de calcul pulvérisé, et 4 à 5 grammes de peroxyde de manganèse lavé préalablement à l’acide nitrique étendu et à l’eau.

On tare, puis on aspire l’acide et on chauffe légèrement ; lorsque la réaction est terminée, on aspire de nouveau pour remplacer l’acide carbonique par de l’eau, et on détermine la perte de poids. 1 gramme d'acide carbonique perdu équivaut à 1",454 d’oxalale de chaux.

Analyse du sang. — Nous nous occuperons d'abord des moyens proposés pour le dosage des divers principes du sang, puis nous passerons aux méthodes qui permettent de les déterminer simultanément.

1* Dosage de la fibrine. — La fibrine du sang est le principe qui se sépare spontanément après la saignée. Tous les procédés d'analyse quantitative de la fibrine reposent donc sur sa coagulation inévitable ; dans les uns on bat le liquide issu de la veine, la fibrine se sépare sous forme de flocons plus ou moins volumineux sans emprisonner beaucoup de cellules ; d'après Scherer, il convient

Fig. 3.