I. II. Calculé sur Ti s

'ntaoe 44>i^ 44>o5 '^> 3o3,i 4^,1

Soufre.. . 56,4© » S* 4oo>o 66,9

En préparant le bisulfure de titane par le procédé que je viens de décrire, on trouve, au fond de la cornue qui contenait le bichlorure, une certaine quantité d'un produit vert-olivàtre prenant Téclat métallique sous le frottement, et qui est aussi du bisulfure de titane. La réaction de rbydrogène sulfuré sur le bichlonire commence donc à une température voisine du point d^ébullition de ce dernier corps ; mais le produit est loin d'être aussi beau que celui qui se dépose dans le tube de réduction.

Ce procédé de préparation du bisulfure de titane pourra vraisemblablement être employé pour obtenir cristallisés les sulfures de certains métaux dont les chlorures sont volatils. J'ai pu constater déjà que le bichlonire d'étain, substitué , dans la préparation précédente, au bichlonire de titane, fournit de Tor mussif de la plus grande beauté. La seule précaution à prendre consiste k maintenir au-dessous du rouge la température du tube dans lequel la réaction s'accomplit.

En terminant ce travail, je saisis avec plaisir l'occasion d'adresser à M. Bouquet tous mes remerciments pour le concours dévoué et intelligent dont je lui suis redevable.

Note addilionnelle.

Depuis que ce Mémoire a été rédigé, M. Isidore Pierre a fait une nouvelle détermination de l'équivalent du titane en se servant du procédé de M. Pelouze , c'est-à-dire en précipitant un poids connu de bichlonire par une solution titrée d'argent. M. Pierre est arrivé au nombre 3i4)7- Si Ton adopte ce nombre , on trouve que les résultats des expériences analytiques qui précèdent devront être exprimés commie il suit :

Pour le sesquichlorure Ti*Cl* :

Moyenne de 3 expériencei. Calcnl.

TiUne 32,76 32, i4

Chlore 67 ,60 67 ,86

(6. ) Ponr le bisulfure Ti S* :

Moyenne de 3 expériences. Calent.

Titane 44 1?^ 449^^

Soufre 56, 4o ^5>97

IOI,IO lOOyOO

Recherches sur les combinaisons des acides borique et silicique avec les éthers.

Têi réuni dans ce Mémoire les résultats de mes expériences sur la composition et les propriétés des diverses combinaisons €{ue Facide borique et la silice forment avec les corps de la classe des éthei's. Je vais exposer ces résultats dans Tordre où les expériences ont été entreprises.

§ I. — Combinaison» de Vadie borique avec les éthers.

On sait qu^une des propriétés caractéristiques de Tacide borique est de colorer en vert la flamme de T alcool dans lequel on Ta dissous. La quantité d'acide borique qui est entraînée par la vapeur de Valcool est considérable. M. C.-G. Gmelin a utilisé cette propriété pour déterminer la quantité de cet aride contenue dans certains minéraux, particulièrement dans les tourmalines. Le procédé de M. Gmelin , dont je me contenterai d'indiquer le principe, consistait à obtenir Taride borique a Tétai anhydre, en mélange avec des sels alcalins fixes, à peser ce mélange et à le traiter par des doses successives d'alcool auquel on mettait le feu, tant que la flamme présentait des parties colorées en vert. La perte de poids du résidu salin représentait la quantité d'acide borique. En essayant cette méthode, je reconnus avec surprise

qu'en évaporant, sans le faire brûler, uu certain poids d^ alcool sur uu poids^ connu d'acide borique , la proportion d'acide borique volatilisée était beaucoup plus considérable que quand en employait, au lieu d'alcool , un poids égal d'eau. Les nombres suivants permettent d^en juger :

oS'',2t66 d'acide borique ont été mêlés avec i3 grammes d'eau. On a évaporé à sec et chaufle le résidu au rouge. L^ acide fondu pesait o,a53^ perte, 0,01 3 ou 5 pour 100.

oK',260 diacide fondu ont été mêlés avec 10 centimètres cubes d'alcool à 36 degrés. Le mélange a été évaporé à sec à une douce chaleur, et le résidu, chauiTé k fusion, pesait o,i5o; perte, 0,110 ou 4^ ]K)ur 100.

En ajoutant encore 10 centimètres cubes d'alcool au résidu o*"",i5o et opérant conmie précédemment, il n'est resté que o,o83. La perte a donc été de 0,067 ou 44 pour ioo«

Enfin, une troisième addition de 10 centimètres cubes d'alcool a laissé un nouveau résidu de o*'",o38. La perte a donc été de o,o45 ou 54 pour loo.

Ces résultais devenaient tout à fait inexplicables, si Ton admettait que l'acide borique n'était entraîné parles vapeurs de l'eau et de l'alcool qu'en vertu de la tension de sa propre vapeur aux températures correspondantes à Févaporation des deux liquides , puisque , dans ce cas , l'eau aurait dû entraîner plus d'acide borique que l'alcool. Il était à présumer que l'acide borique formait ici avec les éléments de l'alcool une combinaison plus volatile que l'acide lui-même, et par conséquent susceptible d'être entraînée par la vapeur de l'alcool en proportion beaucoup plus considérable. Ces prévisions se sont réalisées, et j'ai fini par isoler une véritable combinaison d'acide borique et d'éther, combinaison qui se forme dans des circonstances identiques à celles des expéricnc(*$ précédentes.

Borate éihylique.

\oici^ après quelques (âtonuemenls , la uié(liodef|ue j'ai

adoptée pour prépai^er ce produit : De T acide borique fondu, réduit préalablenieut eu poudre fine, ayant été placé dans iuie^coi*nue tubulée, j^y ai ajouté un poids égal d'alcool absolu. Au bout de quelques minutes, la température du inélau^ s* est élevée à 5o degrés , celle de Tair extérieur étant de 18 degrés seulement (1). En cbaulfant la cornue dans laquelle plongeait un tbei*momètre, le liquide n'a com~ meure k bouillir que vers gS degrés , et sa température s'est élevée constamment à partir de ce moment. Vers 1 10 degrés, on a arrêté la distillation pour recobober le liquide passé dans le réci|ûent, et Ton a distillé de nouveau jusqu'à 1 10 de^ grés. L'acide borique s'était beaucoup gonflé pendant cette opération, et le liquide qui le surnageait quand la distilla-r lion était en niarcbe, s'y est complètement imbibé du jour au lendemain. Quant au produit distillé, il avait l'odeur un peu alliacée de l'alcool absolu, se troublait fortement par l'eau, en déposant de l'acide borique, et biiilalt avec une flamme romplélemcnt verte et des fumées blanches abondantes d'acide boric[ue.

La masse demi-solide qui restait dans la cornue a été concassée et mise en digestion pendant vingt-quatre heures avec de l'éther anhydre qui l'a complètement désagrégée; la !»olution éthérée , devenue limpide, a été décantée dans une cornue placée dans un bain d'huile et munie d'un appareil de condensation. II a fallu chauffer jusqu'à 200 degrés environ pour €?nlever les dernières traces d'élher et d'alcool. U est resté dans la cornue tuie grande quantité d'un liquide visqueux , d'une couleur un peu ambrée, donnant à la température de aoo degrés des funu^es épaisses au contact de 1 air<, et qui s'est solidifié par le refroidissement.

Ce produit, que je considère comme l'éther borique, se

{ i) Leau setile , Yerace sur de Vacidc borique fondu réduit en poudre fine, produit an fort d^^agcment de chaleur. Ce fait indique suflifammenl qu'une partie de l>«u contenue dans Vacido cristaUisé »'y trouve à l^étât d'eau U»i<{iie.

( 64 ) rapproche beaucoup, par ses propriétés physiques, de T aride borique et des borates , qui prenneul, comme on sait, Tétat vitreux par la fusion. C'est un véritable verre transparent , mais un verre déjà un peu mou à la température ordinaire, et qu'on peut étirer en fiU très-fins vers 4o degrés. II a une faible odeur éthérée, une saveur brûlante; étendu sur la peau , il donne lieu à une forte sensation de chaleur, et se transforme en une poussière blanche d'acide borique hydraté. La même altération s'opère par le contact de Tair avec Téther borique , mais elle n'a lieu que très-lentement pour les fragments d'un certain volume; ils finissent par devenir tout à fait opaques. Trituré avec de l'eau, Téther borique se décompose très-rapidement, en d^ageant beaucoup de chaleur, et l'alcool régénéré peut être séparé de la liqueur aqueuse par la distillation.

L'éther borique est volatil, mais non distillable. Vers aoo degrés il donne à l'air des fumées épaisses ; mais si l'on essaye de le distiller, il se décompose en laissant un résidu considérable d'acide borique fondu. Si on le dissout dans de l'alcool absolu et qu'on distille le mélange, l'alcool distille entraine une quantité d'éther borique telle , qu'il se prend presque en masse quand on y ajoute de Teau.

H est combustible et brûle avec une fumée blanche et production d'une belle flamme verte , en laissant un résidu d'acide borique fondu. H est soluble en toutes proportions dans l'alcool et dans l'éther, et retient ces corps avec une grande force, puisqu'il faut chautrcr à aoo degrés pour en enlever les dernières traces. Ces dissolutions se prennent en masse par une addition d'eau.

Analyse, — L'analyse de Téther borique m'a présenté d'assez grandes difficultés. L'état de mollesse de ce produit , son altérabilité k l'air rendent son maniement et son mélange avec l'oxyde de cuivre très-difficiles. J'étais obligé de ramollir l'éther en plongeant le flacon qui le contenait dans l'eau chaude , puis je retirais le produit en introduisant dans

le flacon une baguette de verre et façonnant ce qui s y ituchait en un certain nombre de boulettes qu'on pesait rapidement, cl que Ton introduisait dans le tube à cornbusûon , alternativement avec des couches d oxyde de cuivre chaud; Je reste de l'analyse ne présentait plus de dîfficullés.

Pour doser Tacide borique, je traitais un poids connu d*éther dans un large creuset de platine, par de Tammoniaque liquide : la dissolution de Téther s'opérait rapide* ment. Le borate d'ammoniaque, évapore à sec et calciné jusqu'à fusion complète, m'a donné Tacide borique. Ce moyen d'analyse donne toujours une proportion d'acide borique trop faible, puisque ce corps est sensiblement volatil a la température de sa fusion, et qu'il peut être entraîne, en outre, parles produits de la décomposition du borate d*ammoniaque. Pour évaluer approximativement la perte, j*ai dissous un poids connu d'acide anhydre dans Tammoniaque, j'ai évaporé à siccité et fondu le sel obtenu pour reproduire l'acide borique anhydre. Dans les expériences que j'ai faites, la perte sur Vacide n'a jamais été moindre de a pour loo , ni supérieure à 3 f pour loo.

L'emploi de l'oxyde de plomb pour le dosage de l'acide borique m'a donné des résultats beaucoup moins satisfaisants que le traitement par l'ammoniaque.

Voici les résultats des analyses faites sur des produits obtenus dans plusieurs préparations diflerentes :

L o'%7 16 d*éther traités par Tammoniaque ont donné 0,474 d'acide borique fondu; d*oii 66,2 pour lOO.

n. o*'y72i d*éthcr ont donné 0,486 d*acide borique; d*où 674 pour 100.

IIL if'iiSS d'une autre préparation ont donné 0,789 d*acide borique; d'où 66,7 pour 100.

IV. 2 grammes d^une nouvelle préparation ont donné i ,334 d'aride borique; d'où 66,7 pour 100.

V. o«'',932 ont donne 0,683 d'acide carbonique et 0,370 d'eau. L 5

VI« i^'yOÔs d*une autre préparation ont donné 0,763 d*acîde carbonique et 0,4 (5 d*eau.

VII. i>%025 d'une autre préparation ont donné 0,744 d*acide carbonique et 0,4^0 d'eau.

Ces nombres donnent :