I. II. m. IV. V. VI. VII
Acide borique. 66,2 67,4 66,7 66,7 » > »
Hydrogène... » » » ^ AA 4y^ ^A
Carbone » • » » 20,0 19,6 i9>8
dont la moyenne est :
Acide borique 66, 7
Carbone 19,8
Hydrogène 4 »4
Oxygène (par diflérenoe) 9, 1
Le carbone et l'hydrogène se trouvent ici dans les mêmes rapports que dans Téther ^ Toxygène est notablement en excès^ mais, comme il a été dose par différence, toute Terreur commise dans la détermination de Tacîde borique se reporte sur cet élément. La formule
est celle qui se rapproche le plus des résultats des analyses précédentes ; elle donne :
Acide borique 872,0 65,4
Carbone 3oo,o 22,4
Hydrogène 62,5 4>7
Oxygène 100 ,0 7 ,6
On voit qu^il existe une assez grande différence entre les résultats de l'analyse et ceux du calcul , d'autant plus que Tacide borique , ayant été déterminé directement ^ se trouve
(67) réellement dans la matière en proportion plus considérable qoe l'analyse ne l'indique. Si Ton avait déterminé Toxygène en le calculant d'après le carbone et la composition de Téther, et que. Ton eût dosé Tacide borique par diflerence, on aurait eu :
Acide borique. ^>^
Carbone 19,8
Hydrogène. , 4*4
Oxygène 6,6
Quoi quHl en soit, la différence entre les résultats du calcul et ceux de Texpérience est trop considérable pour être attribuée aux erreurs d'analyse. Il faut admettre que Téther borique contient une certaine quantité d'acide borique en excès disséminé uniformément dans toute la masse vitreuse, et cette supposition n'a rien d'invraisemblable quand on réfléchit au mode de préparation et aux propriétés de Téther borique. Celui-ci, en effet, n'a présenté aucun de ces caractères qui servent de garantie à la pureté des corps, savoir, une forme cristalline déterminée ou un point d'ébuUition copstant. J'ai constaté, d'ailleurs, que l'éther ordinaire anhydre pouvait dissoudre une quantité notable d'acide borique anhydre-, Téther employé dans la préparation de l'éther borique aura sans doute dissous avec celui-ci une petite quantité d'acide borique qui se sera mélangée, après Tévaporation , avec le borate éthylique, en formant une masse homogène et transparente. Je compare cet effet à celui que produirait de l'acide borique ajouté dans du borax en fusion; il s*y dissoudra sans changer notable-* ment Taspect de la masse vitreuse, soit avant, soit après le refroidissement.
Déeompofition de Félher borique par la chaleur. — Soumis i l'action de la chaleur, l'éther borique fond d'abord, puis se dérompose en se boursouflant et devenant de moins en
moins liquide. Il se dégage simullanémcut de Talcool qui retient une grande quantité d*étlier borique et un gaz incolore brûlant, avant d'avoir été lavé dans Tcau, avec une flanune verte. Après avoir traversé l'eau, le gaz brûle en produisant une flamme éclatante et présente d^ailleurs toutes les propriétés du gaz oléfiant. Ainsi , en le mélangeant avec son volume de chlore, tout s'est condensé en une matière huileuse plus légère que Teau. Le résidu de la décomposition de Téther borique est de Tacide borique anhydre , très boursouflé , mais sans mélange de matières charbonneuses ; il faut chauflcr au rouge pendant longtemps avant que tout dégagement de gaz inflammables ait cessé. La décomposition de Téther borique parait d'autant plus difficile qu'il en resie moins dans la masse en fusion.
Ce dédoublement de la molécide d'éther en alcool et en gaz oléfiant est un fait dont il me parait facile de trouver l'explication. Le premier produit de la décomposition de Féther borique est sans doute de l'acide borique hydraté a (Bo O*) , HO , et du gaz oléfiant C* H*, qui entraîne de l'éther borique à Télat de vapeur. L'acide borique monohydraté perd son eau à une température peu diflérente de celle qui produit la décomposition de l'éther^ et comme la matière est très-visqueuse, et qu'ainsi la clialeur s'y propage très-difficilement, les deux décompositions peuvent s'efiectuer simultanément. Il se dégagera donc en même temps du gaz oléfiant, de Télher borique et de la vapeur d^cau, et ces deux derniers régénéreront de l'alcool et de l'acide borique.
Les faits que Ton remarque dans cette décomposition de Féther borique sont bien d'accord avec l'explication précédente. Quand la décomposition commence, il passe beaucoup de gaz et peu de liquide à la distillation ; on voit passer ensuite un liquide qui a tous les caractères de l'alcool contenant beaucoup d'éther borique. Enfin , de l'acide borique hydraté se dépose dans le liquide distillé et autour du
(69) col de la coruue , dans la dernière période qui correspond à la décomposition complète de T acide borique monoliydraté.
Préparation du gaz oléfiant. — Ce mode de décomposition de Véther borique permet de préparer avec facilité le gaz oléfiant. On mêle dans une cornue 4 parties d'acide borique Tondu réduit en poudre fine , avec i partie d'alcool absolu ; en chauffant convenablement ce mélange , il s'en dégage une grande quantité de gaz oléfiant, qui n'a besoin, pour être pur, que d'un lavage i l'eau pour retenir Télher borique qu^il entraine, et qui le fait brûler avec une flamme verte : ce qui reste dans la cornue peut servir à une nouvelle opération. Quand on prépare le gaz oléfiant par ce procédé, il faut prendre garde à l'obstruction des tubes par lesquels il se d^age-, l'obstruction se produit par un dépôt d'acide borique hydraté très-cohérent, formé par des fibres normales à la surface du tube, et qui finiraient pft* se rejoindre sur son axe : il faut donc faire dégager le gaz par des tubes très4arges. On conçoit facilement pourquoi le dépôt d'acide borique hydraté dans le col de la cornue est ici beaucoup plus considérable que dans la décomposition de l'éther borique; cela tient à ce que la quantité d'acide nionohydraté qui se décompose par la chaleur dans la panse de la cornue est au moins deux fois plus considérable dans un cas que dans l'autre.
En terminant ce qui se rapporte à l'action de l'acide borique sur l'alcool , je dirai quelques mots des essais que j'avais entrepris pour préparer des borovinates. J'ai mêlé 3 parties d'alcool absolu et i partie d'acide borique anhydre en poudre fine, et j'ai laissé le tout en contact pendant vingt-quatre heures. La liqueur, décantée et parfaitement écUircie, a été saturée incomplètement par une solution alcoolique de potasse. Il s'est fait immédiatement un dépôt « îsqucux qui , redissous dans l'eau , a donné , par concentration, de beaux cristaux de biboratede potasse sans mélange d'aucun autre sel. L é\aporation à siccité de la liqueur al-
coolique n'a donne également qu^une très-petite quantité
de borate alcalin.
Borate méikylique*
Action de f acide borique sur Feuprit-^^ie. — L'action de Facide borique sur resprit-de4>ois est tout à fait comparable à celle qu*il exerce sur Falcool ; le mélange de ces deux corps a poids égaux produit une forte élévation de température. En chauffant la cornue à loo ou i lo degrés, il ne passe k la distillation qu'une petite quantité de produit; en laissant refroidir la cornue, traitant la matière qu'elle contient par Téther anhydre, et opérant du reste ccmune pour Féther borique de l'alcool, on obtient un produit^ l'éther borique méthylique, dont les propriétés sont tout i fait comparables à celles du borate éthylique. 11 est mou et peut s'étirer en fils â la température ordinaire; traité par l'eau, il se décompAe immédiatement, avec un grand d^agement de chaleur, en acide borique et en esprit-de-bois. Il brûle, comme l'éther borique de Talcool , avec une belle flamme verte.
Pai déterminé Tacide borique contenu dans ce produit, en le traitant par l'ammoniaque. Deux expériences m'oot donné 69,5 et 70,6 pour 100 d'acide borique fondu; cet acide était noir et renfermait une petite quantité de charbon disséminé; la proportion d'acide correspondante à la formule
a(BoO'), C'H*0
serait 75,2 pour 100. Le produit obtenu était évidcmioent un peu impur, et contenait, outre le borate méthylique, des combinaisons d'acide borique avec ces produits pyrogéncs qu'il est si difficile de séparer de l'esprit-de^bois.
L'esprit-de-bois est un réactif préférable k T alcool pour faire reconnaître l'acide borique d'après la couleur de la flamme. Quand la solution alcoolique ne contient pas beaucoup d'acide borique, la couleur verte n'existe que sur les bords de la flamme, et il est souvent difficile de TappriVier.
(71 ) Avec Tespril-de-bois, il suffit d'une faible quantité d'acide pour que la couleur verte se développe sur toute Tétcndue de la flamme, résultat qui tient, sans doute, à ce que la flamme de Fesprit-de-bois est par elle-même moins colorée que celle de Talcool .
En distillant Vesprit-de-bois sur un grand excès d'acide borique, on obtient un gaz incolore, soluble dans l'eau, et dont les propriétés rappellent complètement celles de l'étber méthylicpie C*H*0. Le mode de décomposition de l'éther borique méthylique est donc tout à fait diflérent de celui que présente le composé correspondant de l'alcool.
J'ai essayé de préparer du borométhylate de baryte en mêlant deux dissolutions : l'une d'acide borique anhydre dans l'esprit-de-bois, l'autre de baryte dans le même liquide. Le précipité qui s'est formé immédiatement consistait uniquement en borate de baryte; la liqueur ne retenait pas de sel dissous.
Borate amylique.
Action de Faeide borique sur V alcool amylique. — L'huile de ponunes de terre se comporte avec l'acide borique à peu près comme l'alcool et l' esprit-de-bois ; l'élévation de tem- |)érature au contact est peu considérable ] mais en chaufl*ant la cornue, on voit l'acide borique augmenter beaucoup de volume. Si l'on n'a pas employé plus de 2 parties d'huile de ponunes de terre pour i partie d'acide borique, il ne psse presque rien à la distillation de i3o à 180 degrés. En traitant ce qui reste dans la cornue par de l'éther anhydre, puis évaporant la solution éthérée et chauffant le résidu jusqu'à a5o ou 270 degrés, on obtient le borate amylique. Ce produit est tout à fait analogue, par son aspect, à l'éther borique de l'alcool -, à la température de 20 degrés , il est \ isqueux et donne des fils très-fins , comme du verre en fusion p&teuse; il est transparent et d'une couleur un peu ambrée; son odeur rappelle celle de l'alcool amylique. Sa
( 7^ ) saveur est brûlante; Teau et le contact de Tair humide le décomposent de la même manière que Téther borique de r alcool.
On peut chauVer à 3oo degrés le borate amylique sans qu'il s'altère. A cette température, il donne à Tair des fumées blanches abondantes \ en chauffant davantage , il se boursoufle et Gnit par laisser de T acide borique fondu. Le borate amylique brûle avec une flamme verte; il en est de même pour Thuile de pommes de terre qu'on a distillée sur de r acide borique anhydre.
L'analyse de cetéther a été faite comme celle des produits précédents :
'• ^994 trai^^ P^r l'ammoniaque ont donné o,8g6 diacide borique.
IL o(%974 ont donné i »4o i diacide carbonique et ofi^o d*eau . UL o"",976 ont donné i ^SgSd^acide carbonique et 0,643 d'eau.
On tire de U :
