SULFURES D’ANTIMOINE
se sublime ; en vase ouvert , il brûle avec une flamme bleue pâle. Il se trouve dans la nature en niasses compactes, composées de lames jaunes, brillantes et flexibles. De même que le réalgar, avec lequel il se trouve souvent mélangé, il est très utile en peinture.
Il faut se garder de confondre l’orpiment natif et celui ■ qu’on fabrique pour les arts en fondant le soufre avec l’acide arsénieux. Ce dernier contient une très grande proportion d’acide arsénieux libre et est très vénéneux. Les deux sulfures naturels étant insolubles sont moins dangereux.
Sulfures d’antimoine. — Il en existe trois , mais un seul doit nous arrêter. L e protosulfure , sulfure antimonique, ou mieux sulfidc hypantimonieux (antimoine cru), se trouve eu grande quantité dans la nature. Il est d’un gris bleuâtre, métallique, extrêmement cassant; il est un peu moins fusible que l’antimoine métallique ; il cristallise confusément par le refroidissement ; il est volatil , mais la chaleur paraît le décomposer partiellement ; il se grille avec facilité, se transforme en oxide sans formation de sulfate. Chauffé à la chaleur blanche avec le carbone, il se produit du sulfure de carbone. Plusieurs métaux , et l'argent luimême, le décomposent en séparant l'antimoine métallique. Les ackjes l’attaquent beaucoup plus facilement que l’antimoine; avec l’acide chlorhydrique il se dégage du gaz sulfhydrique pur. Il contient ordinairement de l’arsenic. C’est la mine d'antimoine la plus répandue. Formule : Sbs S\
Kermès et soufre dore d’antimoine. — On fait usage en médecine de deux préparations sulfurées d’antimoine , connues sous le nom de kermès et de soufre doré. On a beaucoup discuté sur la nature de ces deux substances. Berzélius, dans son grand travail sur les sulfures, les regarde comme des sulfures hydratés; Robiquet, Buchner et Henri fds soutiennent , au contraire , que ce sont des oxisulfures
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SOS
hydratés. Gay-Lussac pense que le kermès est un oxlsulfure qui retient une certaine portion d’alcali, qu’on ne peut lui enlever que par des lavages longuement continués ; mais H. Rose paraît avoir démontré, dans un travail postérieur, que ces deux préparations sont des sulfures hydratés sans oxide combiné , que celles qu’on trouve dans le commerce sont presque toujours mélangées d’oxide d’antimoine et d’alcali dans des proportions variables ; il est aussi certain que ces préparations diffèrent suivant les divers procédés employés pour les obtenir.
Kermès par la voie humide et les carbonates. — Ce procédé, indiqué par Clusel, est suivi par les pharmaciens, parce qu’il donne un kermès d’une plus belle nuance. On fait bouillir pendant une demi-heure, dans une chaudière de fonte, une partie de sulfure d'antimoine pulvérisé, 22 parties de carbonate de soude cristallisé , et 250 d’eau ; on filtre la liqueur bouillante , on la reçoit dans des récipients chauds (fig. A5 ) , on les couvre, on laisse refroidir. Après vingt-quatre heures le kermès est déposé ; on lave bien, sans le contact de l’air, avec de l’eau privée d’air par l’ébullition ; on le sèche à une température de 25”. On le conserve dans des vases fermés.
Le kermès préparé par les carbonates alcalins est léger, velouté, d’un rouge pourpre, foncé, brillant au soleil ; il est insipide , inodore ; il se décolore peu à peu au contact de l’air, et finit par prendre une teinte d’un blanc jaunâtre. Chauffé dans une cornue, il noircit en donnant de l’eau légèrement ammoniacale , due à cc qu’il absorbe avec avidité l’azote de l'air.
Soufre doré d'antimoine. — On donne ce nom au précipité formé par les acides dans les eaux-mères du kermès,
Fig. 4a.
Ce précipité est un polysulfure hydraté ; il est d’une belle couleur rouge jaunâtre.
§ X. Des sels en général.
Qu' est-ce qu'un se??— Pour qu’un métal puisse se combiner aux acides , il faut toujours qu’il soit à l’état d’oxide. La combinaison qui en résulte porte le nom général de sel; mais comme il n’y a pas que les oxides qui puissent se combiner avec les acides, qu’au contraire l’aminoniaque, les alcalis végétaux, quinine, morphine, etc. , se combinent aussi aux acides , on a étendu le nom de sel à ces combinaisons, et aujourd’hui on entend par sel le compose qui résulte de la combinaison d’un acide avec une base salifiuble.
M. Berzélius, considérant que lorsqu’on met en contact un hydracide avec un oxide métallique , il se forme toujours un corps binaire possédant les mêmes propriétés, et, dans la plupart des cas, les mêmes réactions que les sels, donne au root sel une extension plus générale; de là pour lui deux ordres de sels : 1° les sels binaires , 2° les sels ternaires.
Donnant le nom de corps halogènes aux métalloïdes qui, en se combinant immédiatement à un métal , donnent naissance à des composés binaires ayant les propriétés des sels, il désigne ceux-ci sous le nom de sels haloïdes.
Le chlore, par exemple, est un corps halogène qui, en se combinant au sodium, forme le sel marin, sel haloïde, qu’il serait difficile de ne pas considérer comme un sel.
U appelle, au contraire, sels amphides les sels qui résultent de la combinaison de deux corps binaires , comme un acide avec un oxide, un sulfure basique avec un sulfure acide , un séléniure basique avec un seléniure acide, etc.
Ceci défini, montrons que les sels haloïdes se comportent comme les autres sels, et prenons pour exemple le chlorure e sodium. En effet, dissous dans l’eau ou scule-
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ment mis en contact avec une petite quantité d’eau et traité par l’acide sulfurique , il se fait un dégagement d’acide chlorhydrique , et il se forme du sulfate de soude. D’un autre côté, si l’on dissout du chlorure de magnésium, et si à cette dissolution on ajoute de la potasse ou de la soude , il se fait un précipité d’oxide de magnésium, d’où il faut conclure que les chlorures offrent des réactions semblables aux sels seulement quand ils sont en présence d’une petite quantité d’eau. Ces propriétés ont fait élever des discussions tendant à prouver que ces sortes de sels dissous devaient ou ne devaient pas être considérés comme des combinaisons d’oxides et d’hydracides. Mais il ne s’est plus élevé de contestation sur cette question, si l’eau décompose les sels haloïdes et les transforme en oxides d’hydracides , depuis qu’il a été prouvé que le sel marin , par exemple , en supposant que l’eau se décompose par l’affinité du métal pour l’oxigène et du chlore pour l’hydrogène pour former du chlorhydrate de soude , ne pouvait plus se déposer comme chlorure de sodium, par la seule cause de la tension de l’eau par l’évaporation. M. "Wilson a fourni encore une nouvelle preuve de la dissolution des sels haloïdes connue tels par l’eau , eu examinant l’action de l’acide bromhvdrique sur le chlorure d’or.
Ce qui va suivre s’appliquera plus spécialement aux sels amphides oxigénés, quoique l’on puisse, dans beaucoup de cas, en faire l’application h tous les autres sels.
De la neutralité des sels. — Nous avons vu, en traitant de la nomenclature, que les sels étaient neutres, acides ou basiques.
Ce qu'on entend par sel neutre , sel acide, sel alcalin. — Long-temps on a dit qu’un sel était neutre quand sa dissolution ne rougissait ni ne verdissait le sirop de violette, que tous ceux qui le rougissaient étaient acides ou à l’état de sur-sel, et que ceux qui le verdissaient étaient alcalins ou basiques; mais cette manière de déterminer l’état de saturation d’un
sel est très rarement exacte, et il en résulte que souvent on considérait comme sel acide ou comme sel basique un sel véritablement neutre. En effet, la neutralité est une propriété relative , qui dépend de l’affinité de l’acide pour l’oxide , et l’on doit considérer comme neutre l’état de saturation dans lequel l’acide et l’oxide perdent le plus leurs propriétés.
Mais si , au lieu de procéder ainsi pour déterminer la neutralité d’un sel , on les distingue d’après leur composition , qui , comme nous le verrons , est soumise à des bis remarquables, il est évident que l’on aura une manière sûre de trouver la neutralité d’un sel. En effet , supposons que nous ayons un acide énergique , l’acide sulfurique , et une base puissante , la potasse : en mêlant convenablement ces deux corps, il arrivera un point où le mélange n’aura aucune action sur le sirop de violette ; alors la combinaison sera neutre, et le sel obtenu sera le sulfate neutre de potasse. Maintenant, en chauffant ce sulfate au rouge obscur avec un excès d’acide sulfurique , on obtiendra un sel qui rougira le sirop de violette ; ce sera le sulfate acide ou bisulfate de potasse. Si l’on vient à faire l’analyse de ces sels, on trouve que dans le sulfate neutre la quantité cl’oxigène de la base est à la quantité d’oxigène de l’acide comme 1 est à 3, et dans le sulfate acide comme 1 est à 6. Or, si l’on considère comme neutre celui dans lequel les rapports sont comme 1 est à 3, il est évident qu’il faudra appeler sulfates neutres tous ceux qui offriront cette composition. On arrivera de la même manière à déterminer la neutralité de tous les genres de sels.
Classification. — Les sels sont de la même espèce lorsqu’ils sont formés des mêmes bases et des mêmes acides dans les mêmes proportions; les variétés sont déterminées d’après les différences dans la forme cristalline ; les genres sont formés de la réunion des espèces ayant pour principe commun l’acide ou le principe électro-négatif; les familles h. n
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peuvent être formées par la réunion de genres ayant entre eux beaucoup de rapport : ainsi les chlorures , les iodures , les bromures , les fluorures , devront former une même famille ; il en est de même des arséniates et des phosphates, des sulfates et des séléniates, etc.
Propriétés physiques. — Tous les sels sont solides , excepté le sous-fluoboratc d’ammoniaque et l'acétate d’ammoniaque, qui sont liquides. Tous peuvent prendre des formes cristallines. Leur pesanteur spécifique est plus grande que celle de l’eau , et en général dépend de la nature de l’oxide. Leur couleur est très variable ; il en est de même de leur cohésion. Leur saveur est ordinairement déterminée par la nature de l’oxide ou de la base : ainsi les sels de plomb sont sucres, ceux de quinine amers, etc. Leur odeur est nulle ; cependant quelques sels ammoniacaux avec excès de base ont une odeur ammoniacale : tels sont les carbonate neutre et sesqui-carbonatc d'ammoniaque.
Composition. — Tous les sels d’un même genre et au même état de saturation sont composés de telle manière que la quantité d’oxigène de l’oxide est proportionnelle à la quantité de l’acide. Il existe même entre la quantité d’oxigène de l’acide et la quantité d’oxigène de la base un rapport simple, tel que I’oxigène de l’un est un multiple par un nombre entier de l'oxigène de l’autre; par exemple, on sait :
que le carbonate-) ac carbonjque lft0 contenant 72 32 d’oxigène.
formé'de ** ) Pro*ox’ P*on[,lJ &0G,P6, conl. 36,29 (l'oxigène.
que le carbonate ) ac> car|)onjq,,e joo( contenant 72,32 d'oxigène.
t e sou e es ; S0U(]e m 357 contenant 3G,15 d'oxigène.
formé de : )
En jetant un coup d’œil sur les quantités d’oxigène des bases et de l’acide, on voit facilement la vérité de ce que nous avons avancé. On peut voir encore que dans les carbonates l’oxigène de l’acide est à l’oxigène de la base comme
2 est à 1. Mais comme les acides possèdent la propriété de se combiner aux bases, d’après la loi énoncée page 18, il en résulte que dans les bicarbonates l’oxigènc de l’acide est à celui de la base comme U est à 1 , etc. On peut en dire autant de tous les genres de sels.
Il doit résulter de ce qui précède que les différentes quantités de bases salifiables qui se combinent h un acide pour former un genre de sels, doivent être dans le même rapport que celles qui s’unissent h un autre acide pour former un autre genre de sels. Si donc on met en contact deux sels neutres , capables de se décomposer mutuellement , il doit en résulter deux nouveaux sels au même état de saturation ; c’est ce que l’exemple suivant prouve. Soit le sulfate de soude
formé de
f 1 d’acide.
: [ 1 de soude $ J
I 1 d’oxigène
et l’azotate de baryte
formé de
d'acide 677,0
\ i ! 1 de barium. 256,9
I 1 debar>te j t d’oxigène. 100,0
il est clair que, comme il faut k 501,1 d’acide sulfurique une quantité d’oxide qui contienne 100,0 d’oxigène, et à 677,0 d’acide azotique une quantité d’oxide contenant également 100,0 d’oxigène; il est clair, disons-nous, que, quelle que soit l'une des bases qui soit combinée k l’un des acides, le sel' qui en résultera sera neutre, puisque les quantités d’acides et d’oxides sont dans le9 proportions voulues pour constituer un sel neutre. Maintenant il est clair que 677,0 d’acide azotique pouvant remplacer 501,1 d’acide sulfurique, et vice versa, ces quantités représentent le nombre proportionnel des deux acides ; de même que 956,9 de baryte et 390,9 de soude sont les quantités qui représentent les équivalents de* deux bases, puisque mutuellement elles peuvent se remplacer pour constituer un sel au même état de saturation.
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On peut encore déduire de la loi précédente les deux conséquences suivantes :
1° La composition des oxides et celle d’une espèce de sel d’un genre quelconque nous étant connues, on peut en conclure celle de toutes les espèces de ce genre. En effet, on sait que le sulfate neutre de plomb est formé de 100 d’acide sulfurique, et de 279 de protoxide de plomb, contenant 20 d’oxigène : il n’y aura donc qu’à remplacer cette quantité d’oxide de plomb par une quantité d’un autre oxide contenant aussi 20 d’oxigène pour avoir la composition de ce nouveau sulfate; que ce soit, par exemple, le bi-oxide de cuivre, comme il en faut 99,13 pour former un sel neutre, on trouvera que le sulfate est formé de 100 d’acide et de 99,13 d’oxide de cuivre.
2° On peut encore , à l’aide de cette loi , arriver à connaître la quantité d’oxigône que contient un oxide qui serait irréductible. Supposons, en effet, que ce soit la baryte dont on veuille connaître la composition : il faudra commencer par la combiner à l’acide sulfurique , et l’on verra que 100 d’acide exigent 191 ,39 de baryte. Or, on sait que pour former un sulfate neutre 100 d’acide sulfurique exigent une quantité de base qui contient 19,99 d’oxigène; il faut donc en conclure que les 191,99 de baryte contiennent 19,99 d’oxigène.
Propriétés chimiques. Action de la chaleur. — Soumis à l’action de la chaleur, certains sels se volatilisent sans décomposition ; d’autres, au contraire, sont entièrement fixes ; seulement, ceux-ci fondent d’abord dans leur eau de cristallisation quand ils en contiennent , se dessèchent , puis éprouvent une nouvelle fusion qu’on nomme ignée. Enfin d’autres se décomposent en perdant leur acide, et quelquefois les oxides se suroxident, d’autres fois ils se désoxident, ce qui arrive aux sels des deux dernières sections. Quelquefois enfin l’eau qui contient un sel n’y est qu’à l’état d’interposition ; alors le feu, en vaporisant cette eau, fait briser
les parties salines avec un bruit particulier qu’on nomme décrépitation.
Action d'un courant voltaïque. — Tous les sels, pourvu qu’ils soient humectés ou dissous, sont susceptibles de décomposition par un courant voltaïque; alors le métal se rend au pôle négatif, et l’oxigène et l’acide se rendent au pôle positif.
Action de l’eau. — L’eau dissout un grand nombre de sels; cette solubilité dépend de l’aflinité du sel pour l’eau et de sa cohésion. En général , elle est en raison directe de la première cause et en raison inverse de la seconde. On remarque que l’ébullition de L’eau saturée d’un sel se fait à une température d’autant plus élevée que l'affinité du sel pour l’eau est plus grande. On peut donc mesurer cette affinité en plongeant un thermomètre dans la dissolution bouillante. Tous les sels dont la base est la soude, la potasse ou l’ammoniaque sont solubles , à moins qu’ils ne soient avec excès d 'acide insoluble. Également tous les sels avec excès d’acide soluble sont eux-mêmes solubles. En général, ceux qui sont avec excès de base sont insolubles ou peu solubles , à moins que la base ne soit soluble.
En général les sels sont plus solubles h chaud qu’à froid , d’où il suit que , par le refroidissement, la dissolution doit abandonner une portion du sel ; mais comme cette séparation ne se fait que progressivement , les particules du sel se réunissent par les faces qui se conviennent le mieux , d’où résulte un agrégat de particules salines , affectant la forme d’un cristal. L’eau qui reste après que les cristaux se sont formés prend le nom à' eau-mère.
Quand l’eau ne peut plus dissoudre d’un sel , on dit qu’elle est saturée , mais souvent elle peut dissoudre un autre sel, et quelquefois même l’autre sel lui donne la propriété de dissoudre du premier. La dissolution d’un sel dans l’eau se fait toujours avec absorption de calorique, et d’autant plus que le sel est plus soluble.
sa.
Si l’on mêle de la glace avec un sel soluble , tous deux se liquéfieront , ce qui n’aura lieu qu’en empruntant beaucoup de calorique aux corps environnants. La production de froid est d’autant plus grande que la combinaison est plus prompte et la disparition des deux corps plus complète. C’est au moyen de ces mélanges , qu’on nomme mélanges frigorifiques , que l’on se procure des froids artificiels très intenses.
Mélanges frigorifiques. — Leur emploi est déjà ancien. On se servit d’abord de nitre pour cet objet; dès 1550 on rafraîchissait déjà le vin à Rome au moyen de ce sel. Bacon, en 1620, a écrit qu’on pouvait congeler l’eau avec de la glace et du sel. C’est vers 1660 qu’on appliqua les mélanges frigorifiques à la préparation des glaces et sorbets. C’est Procope qui importa cet art à Paris , et les glaces plurent si vite aux Parisiens, qu’en 1676 on comptait à Paris deux cent cinquante boutiques ou l’on débitait des glaces. Valker le premier fit congeler l’eau ati milieu de l’été en se servant uniquement de sels et d’acides étendus ; et le 20 avril 1787 il parvint à congeler le mercure.
Voici les recettes les plus simples de mélanges frigorifiques :5 p. de chlorhydrate d’ammoniaque , 5 de nitre et 16 d'eau procurent un abaissement de température de 22°. On peut employer ce mélange pour glacer les crèmes , rafraîchir le vin et l’eau.
Neige ou glace pilée, 2 p. , sel, 1 p. On obtient ainsi un abaissement de température de 15°, C’est le mélange frigorifique employé ordinairement dans les laboratoires et par les limonadiers pour fabriquer les glaces et les sorbets glacés. Cependant on réussit beaucoup mieux en remplaçant le sel par du chlorure de potassium.
Neige , 2 parties ; acide sulfurique étendu , 1 partie. On obtient ainsi un abaissement de température considérable. Ce mélange est employé dans les laboratoires de chimie.
Sulfate de soude cristallisé, U p. , acide sulfurique à hl° 3 p. C’est le mélange le plus propre à obtenir de la glace au milieu de l’été d’une façon économique.
Action de l'air. — Exposés à l’action de l’air, les uns attirent l’humidité que ce fluide contient, et se résolvent en liqueur; on les nomme sels déliquescents ; les autres, au contraire , perdent de leur eau et leur transparence , et tombent en poussière ; ils sont dits efflorescents. Remarquons pourtant que , dans un air saturé d’humidité , tous les sels solubles sont déliquescents. Quant aux sels insolubles, rarement ils s’altèrent.
Action de l’oxigène. — Les sels formés par quelques acides et quelques oxides d’un degré inférieur d’oxidation peuvent absorber l’oxigène, les sulfites, les phosphites, par leur acide qui se transforme en acide plus oxigéné ; les sels de protoxide de fer et étain par leur oxide. Il faut, pour que cette absorption se fasse bien, que le sel soit dissous ou humecté.
Action des métaux. — Examinons ce qui se passe lorsqu’un sel est décomposé par un métal. Le potassium et le sodium, à une chaleur élevée et à sec, décomposent presque tous les sels; tantôt ils ne décomposent que l’acide du sel, d’autres fois ils décomposent l’acide et l’oxide en réduisant le métal.
Si- le sel est en dissolution, les métaux de la première section décomposent l’eau de préférence au sel , s’oxident , et s’unissant à l’acide du sel en précipitent la base ; quand le métal appartient à l’une des quatre dernières sections , alors il n’a plus d’action sur les sels des deux premières , mais il peut agir sur une dissolution de sels des mêmes sections que le métal , en se substituant à la place du métal que contenait le sel, pourvu que le métal décomposant ait plus d’affinité pour l’oxigène et l’acide que celui de la dissolution. Ainsi, le fer précipite le cuivre, le zinc précipite le plomb, le cuivre précipite le mercure, etc.
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Ce qu’il y a de remarquable dans cette décomposition , c’est que la quantité de métal précipité et celle du métal qui se substitue sont toujours constantes et proportionnelles ; c’est-à-dire que si l’on prend la quantité du métal précipité et celle du métal précipitant, on trouve que, bien que ces quantités soient différentes, elles s’équivalent. Il résulte de cela que si le sel de la dissolution est neutre , le nouveau sel sera neutre lui-même. Si l’on cherche à réduire en chiffres les quantités des deux métaux , on verra , par exemple , pour le cuivre et le fer, que 791,39 du premier sont remplacés, dans le sel, par 339,21 de fer. Or, ces quantités étant celles qui absorbent 100 d’oxigène, il en résulte que les deux sels doivent être au même état de saturation , si nous nous rappelons ce que nous avons dit de la composition des sels. Il en résulteencore que 791,39 et 339,21, représentent h proportion , ou V équivalent chimique de ces métaux.
Il arrive pourtant , si la dissolution reste en contact avec le métal précipitant , que le métal précipité est en plus grande quantité qu’il ne devait l’être ; mais c’est que le métal , en se déposant , enveloppe de toutes parts le métal précipitant , et lui ôte tout contact avec la dissolution saline , d’où résulte un élément de la pile qui continue la décomposition ; c’est ce qui arrive dans les cristallisations nommées arbre de diane et arbre de saturne.
Arbre de saturne. — La cristallisation métallique la plus remarquable est celle que l’on produit avec une lame de zinc dans une dissolution d’acétate de plomb ; pour l’obtenir, on prend de l’eau contenant la 301- partie de son poids de ce sel ; on en retnplit presque entièrement un flacon à large goulot , d’environ 3 litres; et l’on fait plonger, dans la partie supérieure de cette dissolution, par exemple aux trois quarts de sa hauteur, une lame de zinc suspendue au bouchon du flacon par le moyen de fdsde laiton , en ayant soin de faire descendre quelques uns de ceux-ci beaucoup
au-dessous de la lame ; peu à peu le zinc et les fils se recouvrent de paillettes de plomb très brillantes et en si grand nombre qu’elles finissent par remplir presque entièrement le vase. L’expérience n’est ordinairement terminée qu’au bout de quelques jours.
j4r6re de dianc. — Il est une autre cristallisation métallique dont on s’est beaucoup occupé autrefois; c’est celle qu’on produit avec le mercure et le nitrate d’argent. A cet effet , on met 15 à 20 grammes de mercure dans un verre à pied , et l’on verse dessus 50 à GO grammes de dissolution de nitrate d’argent , contenant environ 7 à 8 grammes de sel ; on couvre le verre et on l’abandonne à luimême. L’argent se précipite, dans l’espace de quelques jours , sous forme de petits cristaux brillants qui se combinent avec une petite quantité de mercure , et qui s’arrangent de manière à former un grand nombre de rameaux dont la hauteur est quelquefois de plusieurs millimètres. Cette cristallisation était connue autrefois sous le nom d’«rbre de diane , parce qu’elle ressemble à une sorte de végétation , et qu’alors l’argent s’appelait d'tane. A cette époque, le plomb s’appelait saturne; on a donné, par la même raison , le nom d'arbre de saturne à la cristallisation précédente.
Parmi les métaux , les uns sont précipités sous forme de poudre noire : tels sont l’antimoine, l’arsenic, le palladium ; les autres sont précipités avec leur brillant métallique : tels sont particulièrement le plomb , le cuivre , le mercure, l’argent; le cuivre se précipite en lames, et l’argent en houppes très légères et très brillantes , composées d’une multitude de petits cristaux.
Action des oxides. — Examinons ce qui se passe lorsqu’un sel est décomposé par une base. Les oxides de la première section , la magnésie et l’ammoniaque décomposent tous les sels en s’emparant de leur acide , en tout ou partie. Dans le premier cas, l’oxide se précipite; dans le
CHïMtl.
second, il se forme un sel double, qui se précipité On resté en dissolution. Si la quantité d’oxide ajouté n’est pas assez grande , il peut le plus souvent se former un précipité qui est un sous^sel , ou sel avec excès de base.
Action des acides. — Examinons ce qui se passe lors qu’un sel est décomposé par un acide. Quand on verse un acide dans une solution saline , le plus souvent il ne' paraît rien se passer ; cependant, si l’acide que l’on ajoute a plus d’affinité pour l’oxide que l’acide du sel , celui-ci est éliminé, et comme le plus souvent les acides sont solubles, ceux-ci restent en dissolution, et par leur présence contrebalancent souvent l’effet de l’acide ajouté. Si l’acide mis à nu était ou volatil ou insoluble , il se volatiliserait ou se précipiterait. Souvent aussi le nouveau sel formé est insoluble ; alors il se précipite.
Quelques acides qui seraient éliminés par d’autres, parce qu’à une basse température iis sont peu énergiques, deviennent au contraire capables de chasser les plus forts acides quand la température est rouge : c’est ce qui arrive aux acides borique, phosphorique, etc. , qui sont fixes, ou supportent une haute température sans se volatiliser.
Les oxides qui paraissent avoir le plus d’affinité pour les acides sont ceux de la première section , la magnésie et l’ammoniaque ; mais leur affinité dépend en général de l’acide, comme l’affinité de l’acide pour les bases dépend de la nature de la base.
Parmi les acides, ceux qui sont les plus énergiques Bont les acides sulfurique, phosphorique, azotique, chlorhydrique , chloriqtie , etc. , et , à une température élevée , les acides borique, phosphorique, silicique, etc.
L’ordre de la tendance à se combiner des acides et des bases paraît être le suivant :
Acide sulfurique
baryte, stronllanc;
’ potasse et soude , j chaux;
( ammoniaque et magnésie.
Acides azotique, azoteux / potasse et soude ;
phosphoreux, hypo-phosphoriquei baryte et strouliane; chlorique, hyperchlorique / chaux ;
chlorhydrique, bronrhydrique f ammoniaque et maiodhydrique, sulfhydriquc y gnésie.
I baryte, strontiane et chaux; Pour la plupart des autres acides ’ potasse et soude ;
( ammoniaque et magnésie.
Remarquons que l’ammoniaque et la magnésie ont une énergie à peu près égale ; que l’ammoniaque décompose les sels de magnésie en partie, et que la magnésie, à son tour, décompose les sels ammoniacaux en partie.
Action des sels les uns sur les autres. — De l’action qu’exercent les sels les uns sur les autres résultent des phénomènes que l’on peut énoncer en quatre lois principales :
1* Quand on chauffe ensemble deux sels qui , par l’échange de leurs acides et de leurs bases , peuvent donner naissance à un sel volatil et à un sel fixe, la décomposition a constamment lieu.
2" Si l’on mêle ensemble deux sels en dissolution, et que de leur réaction puissent se former un sel soluble et un sel insoluble, la décomposition se fera toujours, à moins que le sel insoluble et le sel soluble puissent, en se combinant, former un sel double , ce qui est très rare. Cette sorte de réaction porte, en chimie, le nom de double décomposition.
3” Si l’on met en contact un sel insoluble avec un sel soluble , et que ces sels contiennent les éléments capables de former deux sels insolubles, leur décomposition est forcée.
h “ Enfin , si l’on fait bouillir quelque temps un sel insoluble avec le carbonate de soude ou de potasse en dissolution, il y aura décomposition du sel insoluble, à moins que ce sel ne soit un silicate.
Quelques sels peuvent encore être mis en contact sans qu’il y ait apparition d’aucun phénomène; alors on peut
supposer qu’il ne se passe rien : mais si l’on vient à évaporer la liqueur, on voit que, des quatre sels qui pourraient résulter de la combinaison des deux bases et des deux acides, celui qui est le moins soluble est celui qui sc forme toujours, etc.
Les sels peuvent encore se combiner les uns avec les autres, et former des combinaisons plus complexes et que l’on nomme sels doubles.
Long-temps on n’a connu que quelques sels doubles , parce qu’on agissait sous l’influence de l’eau ; mais dans ces derniers temps M. Berthier a montré que , par la voie sèche , on pouvait en obtenir un bien plus grand nombre.
Parmi les sels doublés employés, on peut citer l’alun, qui est un sulfate double d’alumine et de potasse ou d’ammoniaque ; le sulfate de soude et de chaux; le sulfate de soude et de magnésie ; le phosphate de soude et d’ammoniaque ; le tartrate de potasse et de soude , etc.
État naturel. — Beaucoup de sels sc trouvent dans la nature , mais la chimie en produit encore un plus grand nombre.
Préparation. — Pour préparer les sels , on suit plusieurs procédés, dont les principaux peuvent être réduits à cinq :
1° En combinant directement un acide avec un oxide ;
2° En traitant les carbonates par les acides ;
3° En traitant, soit h froid, soit à chaud, un métal par un acide;
lv° En employant la voie des. doubles décompositions;
5® Enfin , pour obtenir des sels avec excès de base , en versant un peu de potasse, de soude ou d’ammoniaque dissous dans une dissolution saline en excès.
Usages et a implications. — Un grand nombre de sels sont employés dans les arts, l’industrie, la médecine. .Nous allons maintenant traiter les genres de sels qui contiennent les espèces les plus employées.
§ XI. Des sels les plus employés.
CHLORURES (Hydrochlorates , Mtiriates). — Les chlorures se comportent de différentes manières quand on les expose à l’action du feu. Les chlorures d’or, de platine, de rhodium, se décomposent complètement; d’autres, tels que le bichlorure de cuivre , passent à un état moindre de chloruration ; enfin d’autres se fondent, tels sont les chlorures alcalins, etc. Beaucoup sont volatils.
L’eau dissout la plupart des chlorures ; mais quelques uns, tels que les chlorures de quelques métaux acidifîables, la décomposent en donnant lieu à de l’acide chlorhydrique et à un acide métallique. Le chlorure d’argent , le protochlorure de mercure, etc., sont complètement insolubles.
L’acide sulfurique les décompose en dégageant de l’acide chlorhydrique et formant un sulfate ; l’acide azotique les décompose en partie , et forme de l’eau régale.
Caractères génériques. — Toutes les fois qu’un sel traité par l’acide sulfurique fait effervescence et répand dans l’air des vapeurs blanches et piquantes; que traité par le bioxide de manganèse et l’acide sulfurique il donne lieu à un dégagement de chlore ; que , dissous s’il en est susceptible, et traité par de l’azotate d’argent, il forme un précipité caillebotté, soluble dans l’ammoniaque et insoluble dans l’acide azotique , on en conclura que ce sel est un chlorure.
Les chlorures sont toujours composés de telle manière qu’ils correspondent aux oxides d’un même métal : d’où il résulte que 2 atomes de chlore équivalent à 1 atome d'oxigène ; un chlorure qui correspond à un protoxide , formé de 1 atome d’oxigène, doit contenir 2 atomes de chlore = R Cl’.
Nous ne parlerons que des chlorures les plus employés.
CHLORURE DE SODIUM ( Sel marin , Sel de cuisine , Hydrochlorate de soude , etc.). — Le sel a été employé