‹ Chimie médicale: corps minéraux, corps organiques; manuel de l'étudiantChapitre 36 sur 95 · CCPH + 4KH0 = 3KC1 + CHO.OK + 2H · texte numérisé non relu

CCPH + 4KH0 = 3KC1 + CHO.OK + 2H

Chloroforme Formiate

de potassium •

Traité par une solution alcoolique de KHO et additionné d'un peu d'aniline, il donne naissance, à chaud, à l^phénylcarbyiamine à odeur forte et désagréable (CCPH + C®H^. AzH*= 3 HCl + CAz.C«H5).

Une trace de naphtol, mélangée à de la soude et chauffée à 50° avec CCI^H, donne une coloration bleu fugace.

Le chloroforme pur (chirurgical) présente les caractères suivants : D = 1 ,48 ; volatilisation à 60<*,8 ; évaporé sur la paume de la main, ne doit laisser aucune odeur désagréable; neutre au tournesol, ne doit pas troubler le chlorure d'argent (absence de Cl,HGl ou produits de décomposition formés au contact de la lumière); ne doit pas troubler Teau, ni se colorer par addition d'un cristal de fuchsine, en Tabsence d'alcool ; ne doit pas être coloré en brun par SO*H' concentré (absence d'hydrocarbures et d'alcools butylique, propylique, amylique).

Ses vapeurs, mélangées à Tair et inhalées, produisent rapidement une anesthésie complète, accompagnée d'une résolution musculaire (chloroformisation chirurgicale), avec phase d'excitation initiale et malaise consécutif au réveil. L'anesthésie produite par l'inhalation d'un courant d'O pur traversant le chloroforme

est très rapide, complètement dépourvue de tout symptôme pathologique initial et subséquent, et n'exige que très peu de chloroforme. Le chloroforme est éliminé par les poumons et la peau, et non par les urines.

Bromoforme, GBr^H. — Obtenu par la réaction de Thypobromite de soude sur racétone (voir : Chloroforme).

Liquide incolore, d'odeur éthérée agréable, de saveur sucrée, de D = 2,90, volatil à 450°.

Anesthésique infidèle, à cause de Télévation de son point d'ébullition; serait, en inhalations, le remède héroïque de la coqueluche.

lodoforme, GPH. — Préparation analogue à celle de CCl^H et CBr^H. — Paillettes hexagonales nacrées, jaunes, friables et grasses au toucher; odeur spéciale caractéristique qu'on a essayé de masquer par une addition d'essence de menthe, d'acide phénique, etc.; D = 2,00; chauffé à l'air sec, fond entre H5 et 120°, et se volatilise complètement à 120° en se décomposant en iode et acide iodhydrique avec résidu de G; se volatilise déjà à 100° au contact de la vapeur d'eau, mais toujours avec décomposition partielle (vapeurs violettes d'iode).

Presque insoluble dans l'eau, se dissout dans 25 d'alcool, 6 d'éther, 10 de glycérine, 50 d'huile d'olive (5 d'huile d'olive à 100^). Jouit de propriétés antiseptiques (et anesthésiques locales) qui le font employer fréquemment en médecine et surtout en chirurgie (pansements antiseptiques, injections sous-cutanées en solution huileuse, etc.).

La réaction de l'iodoforme au contact de la potasse et cfe l'iode appartient à l'alcool éthylique, à l'acétone et à l'acide lactique; la moindre trace de ses cristaux peut être déterminée avec certitude au microscope (coloration jaune et forme hexagonale).

Formol, Formai déhy de, GH^O. — Préparée par la pulvérisation de l'alcool méthylique sur le charbon au rouge. Gaz incolore, très soluble dans l'eau et dans l'alcool méthy-

lique; la solution méthylique à 40 p. 100 jouit de propriétés antiseptiques faibles, utilisables pour la conservation des aliments (non toxique).

Alcool éthylique : GW0 = GH^CH20H.

Les énormes quantités d'alcool éthylique que fournit aujourd'hui l'industrie ne proviennent plus de la distillation du vin, mais de la fermentation de liquides sucrés, tels que jus de betteraves, mélasses, ou produits de la saccharification par Forge germé des farines de froment, seigle, orge, châtaigne, maïs, riz, fécule de pomines de terre, etc. Les termes principaux de la fermentation alcoolique, alcool et CO^, résultent du dédoublement direct de la glucose, de la saccharose et de la maltose :

C12H220" + H20 ou 2C6H1206=:4C2H60 + 4C02.

Saccharose ou maltose Glucose

Mais il se forme en outre, et constamment, une petite quantité de glycérine et d'acide succinique, de telle sorte que 100 grammes de saccharose donnent, en fin de compte, 51,10 d'alcool, 49,10 de GO*, 3,40 de glycérine, 0,65 d'acide succinique, et 1,30 de cellulose et de graisses assimilées par le ferment, soit en totalité 105,65 des divers produits (Pasteur).

La fermentation des liquides de saccharification des féculents divers donne encore naissance à des quantités variables, mais assez faibles, de produits aldéhydiques, des homologues supérieurs de Talcool (G^ à G®), des acides œnanthique, caprylique, caprique, des éthers correspondants, de glycol isobutylique (Hejnninger), d'une huile très odorante répondant à la formule G**H^*0 (Mulder), enfin à des bases toxiques qui paraissent identiques aux glucosines de Tanret et dont Tune, volatile de 171 à472«, a pour formule G^H^^Az^ (Morin).

L'ensemble de ces produits accessoires constitue le fuïseloel, résidu huileux de la rectification de l'alcool, solublè dans le chloroforme, le sulfure de carbone,

décolorant le permanganate de potassium, brunissant SO*H*, etc. ; leur proportion est d'autant moins forte que la levure employée est plus pure.

En outre, tandis que la levure de bière [Saccharomyces cerevisiœ) développe dans les alcools d'industrie une odeur de trois-six que ne possède pas l'alcool de vin, et qui est due à la présence de Valcool isobulylique à odeur désagréable que les rectifications ne retiennent que très difficilement, la levure elliptique du jus de raisin {S, ellipsotdus)^ agissant de 28 à 31®, donne de Valcool butylique normal sans odeur, et par suite des alcools bon goût; c'est cet alcool qui se produit en plus grande quantité, après l'alcool éthylique, dans la fermentation du moût de raisin (âiS^^d par hectolitre d'eau-de-vie de cognac, Ordonneau).

L'alcool est extrait des liquides fermentes au moyen d'appareils distillatoires à déflegmateurs qui ont pour analogues, dans les laboratoires, les tubes de Wurtz, de Glinski, de Lebel et Henninger etc., et qui donnent du premier coup, par une seule distillation, des alcools marquant jusqu'à 95° centésimaux; mais les produits obtenus ainsi renferment le faisel oel qui leur communique ses propriétés toxiques.

Alcool chimiquement pur. — Pour obtenir de l'alcool pur, sur 4 parties d'alcool du commerce qu'on soumet à la rectification, on met de côté le premier quart qui renferme les aldéhydes (produits de tête); on recueille les deux quarts du milieu qui constituent Talcool pur, bon goût, et on laisse encore de côté le dernier quart, dans lequel se trouvent les homologues supérieurs (produits de queue) qui en font un mélange d'alcool éthylique et de fuîsel oel.

L'alcool pur et absolu, marquant iOO° à l'alcoomètre de Gay-Lussac (obtenu par déshydratation de l'alcool à 95® par CO^K^, CaO, BaO et Na), est un liquide incolore, d'odeur caractéristique agréable, de saveur brûlante ; D = 0,7939 à 15°, volatil à 78^,4, soluble dans l'eau en toute proportion avec contraction, combustible avec flamme bleue.

L'alcool est un dissolvant très fréquemment em-

ployé; — des corps minéraux, il dissout : des métalloïdes j I, Br, un peu le Ph; — des acides, tous ceux solubles dans Teau ; — des bases, KHO, NaHO, AzH* ; — des sels, ceux qui sont déliquescenls (sauf GO^K^), aucun de ceux insolubles dans l'eau (sauf Hg^P); d'une façon générale les sels à désinence ure, et non pas ceux à désinence ate (sauf sulfate ferrique et (SO*)^Gr* vert). — Des corps organiques, il dissout : les acides solubles dans l'eau, les acides gras à l'ébullition (peu solubles à froid), la plupart des a/coo/5 et des aldéhydes^ les essences, résines^ la plupart des alcaloïdes, — Les hydrocarbonés de la forme générale C°(H^O)"*, amylacés, sucres, gommes, sont insolubles ou peu solubles; les huiles, graisses, et autres glycérides y sont presque insolubles, sauf Y huile de ricin.

On emploie en médecine : — 1® les teintures alcooliques produits de la digestion dans l'alcool à divers degrés de substances minérales (iode, HgCP), ou de matières organiques sèches (gaïac, digitale, noix vomique, opium, cantharides) ; souvent le principe actif est précipité par addition d'eau (teintures résineuses) ; — 2° les alcoolats, obtenus par distillation de l'alcool avec les substances médicamenteuses (cochléaria, mélisse, absinthe; eau de Cologne) ; les essences sont précipitées en fines gouttelettes par addition d'eau, avec exaltation de leur propriétés organoleptiques ; — 3° les alcoolatures, macérations de plantes fraîches (belladone) ou de sucs exprimés (ciguë).

Les vins médicinaux sont des solutions obtenues par macération dans des vins de force alcoolique variable, et grâce à cet alcool, de principes médicamenteux divers (vins de Colombo, de quinquina, de gentiane, ferrugineux, aromatique, etc.).

Les solutions alcooliques d'alcalis absorbent 0 et brunissent à l'air en laissant déposer une résine.

L'alcool pur ne réduit que très lentement le permanganate de potassium et ne brunit pas au contact de SO^H^ concentré.

Réactions spéciales : — i° réduit et colore en vert le mélange jaune orange de Cr^O^^K^ -f- SO*H^ (caractère commun à tous les alcools) ; — 2? donne avec KHO et I en poudre, un précipité jaune d'iodoforme (commun à acétone et acide lactique); — 3° chauffé avec un peu d'acide butyrique et SO*H^, donne de Téther butyrique à odeur d'ananas.

Action physiologique, — L*alcool sous ses diverses formes, vins, eaux-de-vie (cognac, rhum, potion de Todd), est un stimulant diffusible et un aliment calorifique. On doit admettre aujourd'hui que, pris à doses modérées, il est brûlé dans l'organisme en presque totalité (96 à 97 p. 100), sauf peut-être chez les individus qui en font un abus continuel et chez lesquels il serait éliminé en partie par les poumons, les sueurs et les urines, soit en nature, soit à l'état d'aldéhyde. La puissance calorifique de l'alcool tient non seulement au G, mais aussi à l'excès d'H combustible qu'il renferme (C^H^O — H^O^G^H*); cet excès, en brûlant et donnant quatre fois plus de chaleur que le même poids de G, produit de l'eau, ce qui explique la nonaugmentation de GO^ exhalé par la respiration à la suite de l'ingestion de l'alcool, et pourquoi on a pu croire que l'alcool diminuait l'intensité des combustions internes.

La présence de traces d'alcool dans divers liquides et organes de Téconomie animale (urine, sang, lait, foie, cerveau) et dans les tissus végétaux, semble correspondre à un fait général de l'activité des cellules vivantes qui, outre GO^ et H*0 produits aux dépens de la glucose, provoquerait la formation de ces traces d'alcool, comme dans les fermentations anaérobies.

Éthebs simples de l'alcool éthylique

Chlorure d'éthyle, G^Hs.Gl. — Préparé par la distillation de l'alcool absolu saturé de HCl. — Liquide incolore, d'odeur aromatique ; saveur douceâtre un peu alliacée ; D = 0,874; volatil à 11°; sans action directe sur AzO^Ag, très combustible avec flamme bordée de vert et production de HCl; insoluble dans l'eau.

Employé (contenu dans des ampoules en verre) en pulvérisations locales, au lieu de GH'.Cl, pour les anesthésies, particulièrement dans l'art dentaire.

Chlorure d'éthyle monochloré, C^H*C1.C1. — Liquide incolore, de saveur douce et poivrée, insoluble dans Teau; D= 1,174; volatil à 64°, et facilement décomposé.

A été employé comme anesthésique local dans les migraines, les névralgies (éther anesthésique d'Aran).

Bromure d'éthyle, C^H'.Br. — Liquide incolore, odeur éthérée, saveur sucrée et désagréable, puis brûlante ;D= 1,40 ; volatil à 40°,7.

Employé comme anesthésique dans les accouchements (Lebert), et comme remède héroïque en inhalations, dans l'hystérie, Tépilepsie, les crises nerveuses, les convulsions des enfants (ampoules Boissy deO^',40).

lodure d'éthyle, C^H^.I. — Liquide incolore, à odeur alliacée; D = 1,946; volatil à 72°; se décompose spontanément avec mise en liberté d'iode ; doit être conservé sur Ph blanc, et rectifié au moment du besoin.

Employé en inhalations contre la dyspnée cardiaque et les accès d'asthme (ampoules Boissy, 0^%20-0^',40).

Étuers composés

fither nitreux, AzO^.C^H". — Liquide incolore, à odeur de pomme reinette , peu soluble dans l'eau (1 p. 18), très soluble dans Talcool; D = 0,947; volatil à 18°, se décompose

à la longue, surtout en présence de Teau, et donne AzO qui peut faire explosion.

A été employé en solution alcoolique (stable), comme antispasmodique et diurétique (éther nitrique alcoolisé ou liqueur anodine nitreuse des pharmacies). Action antiseptique et désinfectante analogue à celle de l'ozone

(Peyrusson).

Ëther nitrique, AzO^.G^H^. — Liquide incolore, d'odeur caractéristique spéciale, de saveur très sucrée avec arrièregoût amer; insoluble dans Teau; D = l,! 12; volatil à 85-86°; très instable, doit être conservé en solution alcoolique.

Employé dans le traitement du rhumatisme.

Formiate d'éthyle, CHO'^.C'H^. — Liquide incolore, d'odeur forte de rhum; D = 0,91 88; volatil à 55«, soluble dans 5 parties d'eau, très soluble dans l'alcool. Essence de rhum artificiel.

Éther acétique, C^H^O^.C^Hs. — Existe dans le vin et surtout dans le vinaigre. Liquide incolore, d'odeur très agréable; D = 0,90; volatil à 73-74°; très soJuble dans l'alcool, soluble dans 8 parties d'eau.

A été employé comme sudorifique à l'intérieur.

Ëther butyrique, C^H'O^.C^fl^. — Liquide incolore, d'odeur d'ananas, peu soluble dans l'eau, très soluble dans l'alcool; D = 0,90, volatil à 119°.

Entre dans la composition de diverses essences artificielles de fruits pour la confiserie. Se décompose facilement et même spontanément, en présence de l'eau, avec mise en liberté d'acide butyrique à odeur désagréable.

Acide éthylsulfurique (sulfovinique), SO*.G*H^H. —

Liquide caustique, très instable et se décomposant facilenieni, surtout en présence de l'eau et à chaud, en SOW et alcool. — Forme des sels, ëthylsulfates, cristallisés, d'aspect nacré, gras au toucher, solubles dans l'eau et l'alcool, décomposés à Tébullition ; par la calcination, ils dégagent

un gaz combustible qui renferme C^H^jSO^, CO^ et laissent un résidu de sulfate mélangé de charbon.

Le sulfovinate de baryum est soluble dans Teau et décomposé par rébullition avec les acides étendus, en sulfate de Ba et alcool (caractère commun à tous les acides sulfoconjugués) ; il sert à préparer, par double décomposition V

Éthylsulfate de sodium, SO^.G^H^.Na.aq. — Sel blanc, déliquescent, soluble dans moins de i partie d'eau, dont la solution ne précipite par (AzO^)^Ba qu'après addition d'AzO^H ou HGl, et qui est employé comme purgatif salin dépourvu de la saveur amère de SO*Na^

Êther proprement dit, (C^H^j^O, improprement appelé éther sulfurique, — Les éthers les mieux rectifiés contiennent de Taldéhyde que Ton décèle et enlève par agitation avec le réactif de Nessler (Grismer). Liquide incolore, d'odeur caractéristique, à saveur âcre,brûlante,puisfraîche;D =0,723; volatil à 34°,5; vapeurs plus lourdes que Tair (D = 2,565) et très inflammables ; très soluble dans l'alcool, soluble dans 10 parties d'eau. Employé lui-même comme dissolvant de certains corps minéraux (I, Br, Ph, FeCP, HgCl^, etc.), et d'un grand nombre de corps organiques (alcools, acides gras, phénols, essences, corps gras, résines, etc.).

A été employé fréquemment en inhalations ou à l'intérieur (perles d'éther, liqueur de Hoffmann : alcool + éther) comme anesthésique ou antispasmodique. Utilisé fréquemment aujourd'hui, en injections sous-cutanées, comme stimulant général diffusible; consommé en nature et en énormes quantités, en Irlande, au lieu et place d'alcool {étkéromanie).

Aux dérivés de l'alcool éthylique renfermant du soufre on peut rattacher le

Sulfonal, diéthylsulfonediméthylméthane de Beyer, (CH3)2 . C:(SO*2.C2H^)2. — Ce composé appartient à la classe des disulfones de Baumann.

Pour être actifs, d'après Baumann et Kost, les disulfones doivent : 1*^ être décomposés dans l'organisme ;

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2* renfermer le radical éthyle, C*H*; ainsi le diméthylsulfonediméthylméthane (CH3)*:C:(SO*.CH3)2 est inactif; 3® l'action hypnotique croit, chez les animaux, proportionnellement au nombre de radicaux éthyle OH^ qu'ils contiennent, ainsi que le montre la liste à action hypnotique croissante des quatre disulfones éthyliques suivants :

• Sulfonal Trional

Tétronal

Le Sulfonal se présente en grandes lames incolores, inodores, sans saveur, peu solubles dans Teau froide (100 parties d'eau), solubles dans Talcool et l'éther, inattaquées par les acides, les bases et les oxydants. ChaufTé avec son poids de CyK, il donne des vapeurs abondantes à odeur de mercaptan ; le mélange fondu donne, avec FeCl3, la coloration rouge du sulfocyanure de fer. Par SO^H^ et une trace de phénol, il donne à chaud une coloration vert émeraude avec forte odeur sulfureuse.

Employé à la dose unique moyenne de 1 à 2 grammes, comme hypnotique et calmant, dans Tinsomnie indolore d'origine nerveuse et fébrile avec légère excitation motrice ; ne laisse aucun symptôme consécutif désagréable. Toxique à la dose de 6 grammes ; agit spécialement sur le globule sanguin dont la matière colorante s'extravase et apparaît à l'état d'hématoporphyrine dans les urines qu'elle colore en rouge noir (Salkowski). La coloration disparait avec la cessation de la médication et reparaît après l'ingestion du sulfonal.

Le trional et le tétronal agissent comme hypnotiques et calmants chez l'homme, et, d'après Schœfer, propor-

tîonnellement au nombre de C*H* qu'ils contiennent, comme chez les animaux; aussi leur action est-ëlle plus puissante et plus prompte que celle du sulfonal.. ' .

Aldéhyde éthylique, CH3.CH0. — Liquide incolore, à odeur caractéristique et suffocante, volatil à 20<»,8, combusr tible, soluble dans Teau, l'alcool, Téther, neutre au tourner sol, mais s'oxydant avec la plus grande rapidité !à L'air et se transformant en acide acétique CH^.CGGH.

Produite par l'action oxydante de Cr«0'K^ + SO*H^ Sur l'alcool. — Parmi les propriétés générales des corps à fonction aldéhydique, citons seulement : 1® réduction des oxydes métalliques et particulièrement de l'azotate d'argent ammoniacal avec dépôt brillant d'Ag (argenture) ; 2® production d'une coloration rouge au contact de la fuchsine sulfonée (réactif de Bardy, Schmidt, Ghaotard); coi^tient : solutiQ9 aqueuse de fuchsine à 1/1 00*', 1000 ce, bisulfite de soude à 30° B, 20 ce; ajouter, après décoloration presque complète, 10 ce. de HCl très concentré.

Paraldèhyde, (G*H*G)3. — Se forme par polymérisation de l'aldéhyde, au contact d'une trace d'acide. — Corps solide^ blanc, à odeur et saveur spéciales peu agréables, fusible à 12°, soluble dans 10 parties d'eau froide, moins soluble à chaud, plus soluble dans l'alcool et Téther.

Employée comme hypnotique non analgésique, antitétanique, mais irrite le tube digestif; éliminée en grande partie par les poumons.

Sulfoparaldéhyde, (G^H^Sj^.» — Sous Tinfluence de H^S, Taldéhyde en solution aqueuse se transforme en sulfaldehyde, GWS, liquide huileux, à odeur infecte, que les acides transforment ea sulfoparaldéhyde solide (G^H*S)3, corps solide, mélange de deux isomères, l'un a. fusible à 101°, l'autre p fusible à 125°, très peu soluble dans l'eau. .

Action hypnotique trois fois plus grande que celle de la paraldèhyde (Luigini); éliminé en nature par les urines.

Chloral, aldéhyde trichlorée, GGl^.GHO. — Résulte de l'action de Gl sur l'alcool absolu. Liquide incolore, très fluide, gras au toucher» d'odetir

spéciale irritante, de saveor grasse et caustique; D = 1,502; TolatH entre 94<>,4 et 99*^,6, sans action sur AzO^Ag.

Au contact de l'eau, se transforme en hydrate de chloral, GCI'.CHO,HH), blanc, cristallisé, à odeur caractéristique suffocante, soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, fusible à 57*, Tolatil à 420® et déjà à la température ordinaire. Brûle ayec flamme bordée de vert et donne HCl libre. Dédoublé par les alcalis en chloroforme et formiate (p. 198). La solution étendue, additionnée d'une goutte de (AzH^)^S, prend une teinte jaune, puis orange Tif avec fluorescence, et donne un dépôt final brun, avec odeur désagréable spéciale. Garde les propriétés réductrices des aldéhydes et, par oxydation, se transforme en acide trichloracé tique, CH^l'O'H.

An contact de l'alcooJ, donne ralcool-chloral, GQ'.CHO, G'HH), corps solide, blanc, soluble dans l'eau, l'alcool, l'éther, fusible à 56-57S volatil à 115-il 6«, coloré en brun par SO^H'.

L'hydrate de chloral jouit de propriétés hypnotiques qui le font employer fréquemment en médecine (sirop de chloral). Ses caractères de pureté sont les suivants : pas d'odeur irritante ni d'action sur les yeux, pas de coloration jaune ; solution aqueuse complète, sans gouttelettes huileuses surnageantes, neutre au tournesol, non troublée par AzO^Ag.

Le chloral hydraté procure le sommeil, mais n'amène pasTanesthésie, à moins de dose exagérée (Liebreich) ; il n'agit doncpas comme la chloroformisationla plus lente qu'on puisse imaginer (Richardson), mais par une action qui lui est propre (Bodchut) ; il est éliminé d'ailleurs en nature par les urines (M^^"* Tomaszewick), mais surtout sous la forme d'acide urochloralique, C^H"C1»0', corps solide, très soluble dans Teau et l'alcool, déviant à gauche le plan de polarisation et réduisant les solutions potassiques d'oxydes (Cu", Bi'") (Musculus et V. Mehring). L'action hypnotique du chloral n'est donc pas due, ainsi qu'on l'a cru longtemps, à son dédoublement, dans le sang alcalin, en chloroforme et formiate.

L*alcool-chloral a été essayé également comme hypnotique, mais a cédé le pas à l'hydrate correspondant qui l'emporte d'ailleurs sur tous les dérivés qu'on en a pu faire : chloralformamide, chloraluréthane ou ural, etc.

Ghloralofse (Voir p. 237).

Alcool propylique : G'H^O.

L'alcool normal, CH^.CH^.CH^OH, fait partie du fuïsel oeL Soluble dans l'alcool, Téther, mais non dans CS*. A Talcool secondaire, CH^.CHOH.CH*, se rattache, par oxydation, une aldéhyde d'un genre spécial, la première du groupe des Acétones.

Acétone, GH^.CO.CH*. — Existe dans les produits de la distillation sèche du bois et dans l'alcool méthylique commercial; se forme par la distillation sèche de l'acétate de calcium :

(CH'.C00)2Ca = C0»Ca + CH3.C0.CH'.

Acétate de calcium Carbon, de Acétone

chaux

Liquide incolore, d'une odeur aromatique agréable (vinaigre radical, p. 245), neutre, soluble dans l'eau, l'alcool, Téther; volatil à 56°-56<»3, combustible. Réduit le nitrate d'argent ammoniacal, colore en rouge la fuchsine sulfonée p. 209), et donne la réaction de l'iodoforme comme l'alcool, mais se distingue de ce dernier en ce qu'elle la donne encore quand on remplace KHOpar l'ammoniaque (Schwichner).

L'acétone prend quelquefois naissance dans l'urine des diabétiques à laquelle elle communique alors son odeur caractéristique (acétonurie) ; on l'a trouvée aussi dans cette excrétion, chez des cancéreux.

L'acétone urinaire peut provenir des acides lactique, oxybutyrique (p. 259), acétique produitsdansl'économie, de Téther éthyldiacétique (p. 246) qui existe souvent dans les urines diabétiques et leur donne la propriété de se colorer en rouge par addition de FeCP; cette réac-

rr

lion se montre fréquemment dans les urines de buveurs. Elle se forme chez les diabétiques même avec un régime exclusif de viande, et augmente quand on change le régime mixte en alimentation de viande pure, ce qui permettrait de Tenvisager encore comme un produit de désassimilation des matières albuminoîdes.

Alcool butylique, C*H*®0. — Existe dans Thuile de grains ou tu\%el oel; on a parlé de la formation des deux isomères sous l'action distincte de deux ferments alcooliques (recherches d'ÛRDONNEAU, p. 202).

Le butylchloral hydraté, CGP.C2H*.GHO,H20, s'est montré actif contre la névralgie faciale et frontale (5® paire) ; hypnotique supérieur au chloral.

Alcool amylique : O'H^^O.

L'alcool iso-amylique, (GH3)^GH.GH2.GH20H, constitue la majeure partie du fuïsel oel^ dont on l'extrait par la distillation fractionnée.

Liquide incolore, d'une odeur spéciale désagréable qui entête et serre la poitrine, d'une saveur acre et brillante, très mobile et réfringent; D = 0,811 ; volatil à 129-132», solidifié à 20°; à peu près insoluble dans l'eau qu'il surnage, très soluble dans l'alcool, l'éther, le chloroforme, CS^; mélange d'alcool lévogyre volatil à 129», et d'alcool inactif volatil à 131-132» (Pastedr). Réduit énergiquement MnO*K; développe une coloration rouge intense par son mélange avec l'aniline rectifiée et l'acide chlorhydrique.

Nitrite d'amyle, AzO^.C^H". — Aussi dangereux à manier que les dérivés nitrés alcooliques en général.

Liquide incolore, volatil à 99^, employé en inhalations (ampoules Boissy de 0*',20) contre l'angine de poitrine, le mal de théâtre, l'hysléro-épilepsie, l'asphyxie chloroformique ; produit la dilatation des vaisseaux, diminue la pression sanguine, augmente de force et de fréquence les contractions cardiaques. Malheureusement, comme

d'ailleurs les dérivés nitrés, le nitrite d'amyle détruit les globules sanguins avec transformation de la matière colorante en méthémoglobine.

L Oxalate neutre d'amyle, C W(C^H")S etroxalate acide sont des liquides huileux à odeur de punaise. Les éthers amyliques, Acétate d'amyle, C^H^O^C^H**, à odeur de poire; Butyrate d*amyle^ C*H''O^C^H", à odeur d'ananas^ et Valérianate d'amyle,C^H'0*.C^H*S à odeur de fraise, sont employés en grande quantité comme parfums, dans l'industrie, pour la fabrication des essences artificielles de fruits qui servent dans la confiserie. Il suffit de quantités extrêmement minimes, pour aromatiser très agréablement bonbons et liqueurs ; dans ces conditions, les éthers ne peuvent avoir aucun efTet nuisible sur l'économie, à la condition expresse qu'ils aient été purifiés convenablement.

Action physiologique de Calcool amyliqur, — L'alcool amylique, en solution au 1/100® dans de Talcool éthylique pur, produit une excitation initiale suivie d'un anéantissement complet des facultés intellectuelles ; rivresse est atteinte avec des doses vingt fois plus faibles que celles de l'eau-de-vie de vin; au réveil, l'intelligence reste obnubilée,aveccéphalalgiede la région temporale qui peut persister 48 heures. L'usage prolongé de l'alcool amylique dilué tel qu'il existe dans les eauxde-vie de grains non rectifiées amène peu à peu un état d'abrutissement bien caractéristique chez les populations des régions boréales (Laponie), avec exagération des instincts brutaux. Il arrive que l'estomac se révolte, surtout les premières fois qu'on le soumet à ce régime des boissons alcooliques de basse qualité; des vomissements surviennent, et, à la surface des liquides rejetés, on peut trouver de petites gouttelettes d'aspect huileux qui, isolées et caractérisées, sont constituées par de

Talcool âmylique; resiomac a laissé pénétrer Talcool éthylique dans le torrent circulatoire, mais a retenu Falcool supérieur non dialysable qui, s'il n'est évacué par les vomituritions, est absorbé d'une façon très lente, ce qui explique les effets persistants de ce genre particulier d*ivresse.

Il est donc absolument nécessaire de n'employer, .dans la fabrication des eaux-de-vie destinées à la consommation et pour le vinage des vins, que des alcools soigneusement rectifiés; et, plus simplement, on ne devrait livrer au commerce que des alcools purs tels que peut seule les donner, dans les conditions sociales du moment, une rectification effectuée sous le contrôle unique et uniforme de l'État. Il faut surtout se défier de ces boissons alcooliques très parfumées, telles que le rhum, l'absinthe, l'anisette, les vins aromatisés (vermouth, etc.), dont le bouquet très relevé permet aux «fabricants de n'employer trop souvent que des alcools dont le mauvais goût se trouve sûrement masqué.

Voici d'ailleurs quelques chiffres qui donnent les doses toxiques des alcools de fermentation et de leurs dérivés, par kilogramme d'animal, d'après Riche {Étude sur r alcoolisme fCabsinthismejeiCjJ, de Ph, et Ch,, 188S, 1889, passim) :

DOSB TOXIQUE PAR KILOOR. D'aRIMAL.

A l'état pur. en dilution.

Alcool cthyliqiie 8,00 7,75

Aldéhyde acétique » 1,0 à 1,25

Alcool propylique 3,90 3,75

Alcool butyliquc. ..... 2,00 1,25

Alcool âmylique 1,70 1,5 à 1,10

C'est donc bien l'alcool âmylique qui est le plus nuisible de tous.

La liste suivante contient les principaux produits

alcooliques non rectifiés, classés dans Tordre de nocuiié croissante ; alcools et eaux-de-vie de vin, — eaux-devie de poiré, — eaux-de-vie de marcs de raisin et de cidre, — alcool et eaux-de-vie de grains, — alcools et eaux-de vie de betteraves et de mélasses de betteraves, — alcools et eaux-de- vie de pommes de terre.

De tout ce qui précède, résulte la nécessité absolue, pour le chimiste et l'hygiéniste, de pouvoir caractériser la présence de Talcool amylique dans un liquide alcoolique et, d'une façon plus générale, d'apprécier le degré de pureté d'un alcool. Les procédés assez nombreux qui ont été proposés se ramènent, en somme, aux trois méthodes suivantes dont nous ne donnerons ici que le principe : 1^ Détermination de la rapidité plus ou moins grande de décoloration du permanganate de potassium mélangé à l'alcool (procédé de Gazeneuve, de Barbet, employé ofHciellement en Suisse); 2*' détermination de l'augmentation de volume du chloroforme agité avec l'alcool ramené à 30^ et acidulé par l'acide sulfurique (procédé Rose employé en Allemagne); 3*» extraction des alcools butylique et amylique par CS* (Bardy) ouCC1«H, et action, sur le résidu de l'évaporation du véhicule, de l'aniline (10 gouttes) et de HCl (2 à 3 gouttes) qui développent, avec l'alcool amylique, une coloration rouge sensible avec 0,001 (Jorissen).

li'alcool amylique tertiaire, G^H^^COH, est un liquide incolore, mobile, d'une odeur aromatique, de saveur fraîche camphrée et menthée, volatil à 100°, soluble dans 8 d'eau, très soluble dans l'alcool.

Hypnotique précieux, intermédiaire comme activité entre le chloral et la paraldéhyde, et sans action sur la respiration et la circulation.

Alcool caprylique, C*H**0. — Se trouve aussi dans le faïsel oel: ses éthers possèdent des odeurs très agréables qui les font employer dans la fabrication des essences de puits artificielles.

Alcool cétylique, éthal,G*«H3*0. —Solide, fusible à + 50o, insoluble dans l'eau; à l'état d'éther, constitue le

Spermaceti, blanc de baleine, palmitate de cétyle,

C'^H8*0.0.C* WS cristallisé en lamelles nacrées, fusibles à 49®, qui est la partie concrète d*une huile qui remplit les sinus crâniens de certains cétacés.

Les alcools des cires appartenant à cette série sont tous solides.

La cire d'abeilles, brute ou blanchie, fusible entre 62 et 68«, de D = 0,962 à 0,9675, est un mélange de 7 à 9 p. iOO oxacide cérotique, C"H**0', solubJe dans Talcool bouillant, qui n'existerait pas cependant dans la cire de Ceylan, avec 70 à 90 p. 100 de myricine ou palmitate de myricyle, C*®H3* 0.0. C^^ H^S insoluble dans Talcool chaud. Elle est falsifiée ou remplacée souvent par la cire de Chine végétale (cérotate de céryle, QPR^^O,O.Q?'^W^\ la cire de Garnauba, également végétale (contient Talcool myricique, C^^H^^O), et enfin le suif du Japon, encore végétal, très employé aujourd'hui en pharmacie, et constitué par la palmitine(p. 250); il est blanc, à odeur un peu rance, plus mou et cependant plus friable que la cire d'abeilles, fusible à 40-42*>.

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