CH3.CHOH.CH2.COOH + 0=CH^C0.CH3 + H20+ CO

Acide oxybutyrique Acétone

ACIDES DIATOMIQUES ET BIBASIQUES

(série oxalique)

Dérivent des glycols par substitution de deux caractéristiques acides (GOGH) aux deux caractéristiques alcooliques (-CH2.0H); formule générale : C»H2'»:2GOOH ou C^Hs^-^o*.

ACIDE OXALIQUE : C^O^H^ = GOOH.GOOH.

Se trouve dans l'organisme végétal : oignons, oseille (bioxalate de K), rhubarbe (oxalate de Ga); — apparaît dans les urines à l'état d'oxalate de calcium cristallisé en octaèdres (enveloppes de lettres), après un usage plus ou moins prolongé d'oseille ou de rhubarbe, et dans les cas de ralentissement ou de diminution dans les oxydations internes, en particulier dans la diathèse urique dont les dépôts cristallisés urinaires renferment très souvent, à côté de l'acide urique et des urates acides, des octaèdres plus ou moins nombreux d'oxalate de chaux (p. 292). Cette apparition dans les urines peut s'observer encore en suite d'un phénomène de réduction, chez les individus qui abusent des boissons alcooliques et carboniques (vin de Champagne), ou même tout simplement de l'eau de Seltz artificielle. Les sédiments

oxaliques peuvent s'agglomérer et former des calculs vésicaux, connus sous le nom de calculs muraux à cause de leur aspect extérieur rappelant le fruit du mûrier. On a trouvé encore Toxalate de chaux dans quelques tumeurs de la rate et dans des liquides de kystes ovariques.

L'acide oxalique est le terme ultime de l'oxydation, par l'acide azotique, des matières amylacées et sucrées. Sheele Ta retiré de l'oseille. Dans l'industrie, on le prépare en oxydant les mélasses par AzO^H, et plus économiquement encore en fondant la sciure de bois avec KHO.

Gros prismes striés en longueur, incolores etefflorescents, contenant 2 aq. qu'ils perdent à 100® ou dans le vide sec, solubles dans 15,5 p. d'eau à 10° et dans l'alcool, à saveur aigre. Sous l'action de la chaleur, ils fondent à 98° dans leur eau de cristallisation, puis à 110-130° se subliment avec décomposition partielle en CO,GO' et H^O; le dédoublement est complet au contact de SO*H=^.

La solution d'acide oxalique donne, avec GaCl'^ ou l'eau de CaO, un précipité blanc de G^O*Ca insoluble dans les acides organiques, soluble dans les acides minéraux d'où il est reprécipité par un excès d'acétate de soude (substitue C=^H*0^ à l'acide minéral), sous la forme caractéristique d'octaèdres microscopiques; réduit AuGl^ et HgGP; réduit et décolore le permanganate de potassium en présence d'un acide minéral, d'après la formule :

5C»0*H2.2aq + 2MnO*K 4- 3SO*H2=2SO*Mn + S0*K2 + ISH^O + lOCO»

Ao. oxalique (630) Permanganate Ac.sulfuriq. Sulfate Sulfate de Eau Ac. carb.

(314,6) manganeux potassium

L'acide oxalique sert au blanchiment des chapeaux de Panama (action irritante sur la peau du front), à la dissolution du bleu de Prusse (encre bleue), à l'enlèvevement des taches d'encre ; a été employé dans des tablettes rafraîchissantes.

C'est un poison violent qui, pris par erreur à la dose de 10 à 15 grammes au lieu de sulfate de soude ou de magnésie, a provoqué des accidents mortels. La mort

arrive rapidement par arrêt du cœur; h l'autopsie, le sang est très rouge etdiffluent; le toxique se dissémine dans l'économie entière; l'élimination par le rein est partielle et accompagnée d'une violente inflammation de l'organe que décèle l'apparition constante de l'albumine et de cylindres rénaux dans l'urine qui renferme en outre des cristaux d'acide oxalique.

Contrepoison : — eau de chaux ou sUcrate de chaux, puis vomitif pour rejeter Toxalate de chaux.

OxALATEs neutres : CWM'^ ou CWM"; acides : C^O^M'H.

Les sels neutres alcalins sont très soiubles dans Teau, les sels acides alcalins le sont très peu. Les sels terreux et métalliques sont tous insolubles dans Teau, mais se dissolvent dans les acides minéraux. Calcinés dans un tube, ils dégagent CO^ H- CO, avec résidu d'oxyde; la réaction se produit plus facilement avec SO*H*, et le résidu est un sulfate. Les. oxalates soiubles précipitent CaCl*, comme le fait Tacide libre.

Bioxalate de potassium, sel d'oseille, C^O^KH,aq. ; sel blanc, cristallisé, très peu soluble dans Teau.

Oxalate d^ ammonium, C^O^(AzH^)^, aq. ; sel blanc cristallin ; réactif des sels de Ca.

Oxalate de calcium^ G^O^Ga, aq., se trouve dans les sédiments urinaires (octaèdres microscopiques), et constitue exclusivement les calculs muraux.

Oxalates de fer; le sel ferreux est jaune; le sel fei^rique parait être aussi jaune.

Acide succinique : CWO* = CH20H.GH^CH8.COOH.

A été trouvé, chez l'homme, dans la rate et les diverses glandes, dans le liquide des kystes hydatiques et de l'hydrocèle; passe dans les urines après ingestion d'asparagine (p. 262) ; existe dans l'urine des herbivores et dans le suint du mouton, produit sudoral dont l'extrait aqueux, pour 100 parties, renferme 2,5 d'acide

succinique et 2,5 d'acide malique à Tétat de sels potassiques, et laisse 50 p. de cendres par la calcination.

Se trouve dans la laitue vireuse, dans le pavot, le raisin vert, l'absinthe, dans Tambre jaune, dans quelques houilles, dans les bois fossiles et des lignites; Tasparagine est un de ses dérivés. — Est un produit constant de la réduction des acides malique et tartrique, et se trouve dans les produits de la fermentation alcoolique.

Grands cristaux incolores, solubles dans 20 p. d'eau à 15^ peu solubles dans l'alcool. — La solution neutralisée précipite FeCF en brun. L'action successive du brome, puis de l'oxyde d'argent, le transforme en acides malique et tartrique ,

Acide amido-succinique, aspartique ou asparagique, Qf^W[kzW)0' ou G00H.GH(AzH*).GH2.C00H; se forme avec la leucine, la tyrosine et son homologue supérieur, l'acide glutamique,C*H'^(AzH2)0*, dans la décomposition des matières albuminoïdes par ébullition avec S0*H2 étendu, ou H^O + Br, ou encore HCl + SnCP.

Acide amido-succinique amidé, amido-aspartique, asparagine, C*H*(AzH«)W,aq ou GO.AzH^.CH- (AzH2).CH2.COOH.

Existe dans un grand nombre de parties de plantes poussées dans l'obscurité : turions d'asperges; racines de réglisse, guimauve et salsifis noir; pousses blanches de pommes de terre; tiges de vesces, pois et lentilles avant la floraison; betteraves. On l'extrait par simple évaporation du suc exprimé des plantes et cristallisation. — Cristaux rhombiques volumineux contenant laq, solubles dans 55,8 p. d'eau à 10<» et dans 2 p. d'eau bouillante; se combine avec les acides et les bases qui la dissolvent facilement; est décomposée, par les bases, en ammoniaque et acide aspartique :

CO.AzH2.Cn(AzH2;.Ciï2.COOH + H20 = AzH3 -f CO0H.CH(AzIi2).CHi.C00H

Asparagine Acide aspartique

Transformée dans l'économie en acide succinique, par un phénomène de réduction que l'on peut réaliser par

fermentation de sa solution aqueuse au contact du vieux fromage :

CD. AzH2.CH(AzH2).CH2.COOH + H20 + H8= COOH.CH2.CH2.COOH + 2AtH»

Asparagine Acide succinique

Acide malique : C*H«0'^ = GOOH.GHOH.CH^COOH.

Très répandu dans le règne végétal, soit combiné (à K dans les cerises douces), soit libre (jus de fruits verts : pommes, poires, sorbes, raisins; baies de berberis vulgaris; feuilles de tabac, 10 à 14 p. iOO) ; n'a pas été trouvé dans l'économie humaine, mais existe dans le suint de la laine de mouton, associé à Tacide succi- , nique à l'état de sel potassique (p. 261).

Préparé synthétiquement en partant de Tacide succinique ; extrait le plus communément du jus des sorbes vertes.

Cristaux aiguillés, groupés en mamelons blancs, déliquescents, très acides; action polarimétrique droite, variable avec la concentration.

Le malate de fer, en paillettes rougeâtres solubles dans l'eau, a été employé en médecine.

Acide tartrique : C*H«0«=COOH.GHOH.CHOH.COOH.

Très répandu dans le règne végétal, libre ou combiné à K, Ga, et mélangé ou non à d'autres acides; se trouve dans les raisins, Tananas, la courge, la citrouille, les baies de sorbier, le tartre des tonneaux (bitartrate de K) d'où on le retire.

L^oxydation des hydrocarbonés par Tacide nitrique donne naissance à de petites quantités d'acide paratartrique, à côté des acides saccharique ou mucique ; — peut être préparé par synthèse en partant de Tacide succinique; — n'existe pas dans Téconomie animale.

Comme l'inosite, comme l'acide lactique, l'acide tartrique présente des isoméries physiques et chimiques qui sont énumérées dans le tableau suivant :

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