C:Az— H 0:C:Az— R S:C:Az— HouR

Acide isocyanique Isocyanates Ac. sulfocyanique libre

libre métalliq. isosulfocyauates,

et alcooUq. sénévols naturels

(carbimides de Wurtz) (sulfocarbiraidee)

3) (CAz)»

Paracyanogène

Modes de production. ^ — Les dérivés prussiques et princi-

paiement Tacide cyanhydrique et les cyanures se forment dans un grand nombre de circonstances; nous ne citerons que les cas suivants :

1** Action de CO sur AzH'* au rouge (AzC.AzH* des eaux de condensation du gaz d'éclairage) ;

2® Calcination d'une matière organique azotée (C,Az) avec un alcali (CO^K^ cendres de bois). -^Applications : recherche de AzGK dans ks cendres d'un foyer, en cas d'infanticide par carbonisation; présence de CAz.AzH* dans l'huile animale de Diippel obtenue par la distillation sèche des os ou de la gélatine.

3** CyH existe dans le suc de la racine du Jairopha Manihotj dans le produit de la distillation avec la vapeur d'eau des feuilles ou des noyaux concassés de certaines rosacées(eau de laurier-cerise eteau d'amandes amères), fit provient du dédoublement de l'amygdaline sous l'influence de l'émulsine (p. 242).

Cyanogène, (Cy)^ ou (AzG-CAz).

Gaz incolore, à odeur d'amandes amères, combustible avec flamme pourpre, très toxique, obtenu par calcination de Cy^Hg; soluble dans Teau (4 vol., 5), dans Taicool (23 vol.), dans la potasse.

Acide cyanhydrique, CyH ou Az.CH.

Prépara, d'après Gay-Lussac, en décomposant Cy^Hg par HCl, en présence de AzH*Cl (Bussy et Buignçt) :

Gy2Hg + 2HC1 + AzH*Cl=:2CyH + HgG12.ClAzH*

Cyanure de mercure Sel d'Alembroth

D'après Pbssina, décomposition, à chaud, du cyanure jaune par S0*H2 très étendu :

2Gy«FeK* + SSO^Ha = 6C}H + 3SO*K2 + Cy^Fe^Kî

Cyanure jaune Bleu de 'Williamson

La solution aqueuse de CyH obtenue est titrée, puis

étendue exactement à l/lOO (Codex) ; ou bien déshydratée sur CaCl^ redistillée, et Tacide anhydre condensé dans un mélange réfrigérant.

On emploie les eaux distillées de laurier-cerise et d'amandes amères qui doivent être titrées, leur richesse variant de 0,07 à 0,10 de GyH p. 100. Le calcul établit que 17 milligrammes d'amygdaline , mélangés à de Témulsine, donnent 1 milligramme de CyH.

Liquide incolore, à odeur d'amandes amères, combustible avec flamme violette, de D = 0,697, solidifié à-16®, volatil à 26<*,1, inaltérable quand il est pur, se décomposant souvent spontanément quand il contient d'autres acides. Acide faible, se combine à KHO, à HgO, mais est déplacé par GO^ de ses sels alcalins.

Extrêmement vénéneux, le premier symptôme de l'intoxication par son inhalation est une sensation de constriction très pénible du larynx; dose toxique pour Thomme, 0»',05 en une fois, bien que O^^IO aient pu ne pas amener la mort. — Employé comme calmant dans les affections nerveuses, ainsi que certains de ses sels.

Réactions de CyH ; — 1° solution + KHO + SO*Fe + FeCP (à chaud) -f HCl, précipité de bleu de Prusse (sensible à i/50000); — 2° AzO^Ag, précipité blanc de Cy Ag soluble dans AzH3, insoluble dans AzO^H (sensible à 1/250000); — 3° teinture de gaïac + SO*Cu, coloration bleue (Schœnbein, sensible à 1/300 000); — 4° évaporé avec (AzH*)*S* + AzHa jusqu'à décoloration, résidu coloré en rouge sang par FeCP (sulfocyanate ferrique, sensible à f/4000()00).

Cyanures, CyM', Cy^M''. — Sels cristallisés ou amorphes ; saveur et odeur cyanée seulement pour les alcalins. Sont solubles : les cyanures alcalins, terreux et de mercure. — Par la chaleur, les cyanures alcalins sont indécomposables; Cy*Hgse décompose en Cy' et Hg; les cyanures métalliques donnent Az, métal et C (ou carbure métallique); — S0*H2 concentré en dégage CO, avec trace seulement de CyH (qui se dégage seul sous l'influence de SO*H^ très étendu ou de HCl). — Les solutions donnent les réactions du bleu de

Prusse, du cyanure d'argent, du sulfocyanure ferrique.

Cyanure de potassium, GyK. — Cristaux cubiques, à odeur prussique forte (CyH déplacé par CO^), déliquescents, à réaction alcaline; fixe facilement G pour donner CyOK; est un réductear puissant; employé pour dissoudre les sels d'argent non réduits en photographie, les taches d'argent sur les doigts [2CyK + Ag + H*0 = Cy Ag. GyK -î- KHO + H], pour

Cyanure double soluble

préparer les bains de dépôts galvaniques ( A g, Au, Cu,Zn, etc.);

Extrêmement vénéneux, a causé de nombreux accidents souvent mortels.

Cyanure de zinc, Cy^Zn. — Poudre blanche, insoluble dans l'eau, facilement soluble dans les acides minéraux dilués (très toxique);

Antispasmodique et antirhumatismal.

Cyanure de mercure, Gy'Hg. — Sel blanc, cristallisé, soluble dans l'eau et l'alcool; toxique par GyH et Hg; forme, avec HgCl2 :

Le sel de Cailliot, HgCP.Cy^Hg, qui a été employé dans le traitement de la syphilis.

Cyanures doubles. — Les cyanures métalliques insolubles se dissolvent dans les cyanures alcalins en formant des sels doubles cristallisables : Gy*Ni.2GyK;— Gy2Fe.4GyK, qui se partagent en 2 groupes, d'après l'action des acides étendus :

1» Cyanures doubles, stables, non toxiques; — la solution, traitée par HGl, donne un précipité spécial à fonction acide, sans action toxique, et contenant tout le cyanure métallique (Fe, Gr, Mn, etc.) :

Cy2Fe,4CyK + 4HG1 = 4KG1 + Cy2Fe,4CyH

Ferrocyanure de potais. Ac. ferrocyanhydrique

Ces cyanures ne sont pas toxiques.

2® Cyanures doubles, instables, toxiques ; — les solutions sont dédoublées, par HGl, en cyanures qui subissent séparément Faction de l'acide (Ag, Gu,Ni,Zn) :

Cy2Ni,2CyK + 2HCl=Cy2Ni + 2KC1 + 2CyH

Nichelocyan. «le potass.

Le cyanure métallique est reprécipité et le sel alcalin, devenu libre, perd son acide cyanhydrique.

Cette décomposition se produisant dans restomac, ce genre de cyanures doubles est toxique

Ferrocyanure de potassium, (Cy^Pej^K* ou Cy'Fe.4CyK.

— Gros cristaux jaunes à 3 aq. (Cyanure jaune) qu'il perd à i 00° en devenant blanc; calciné à Tabri de l'air, perd Az et donne CyK mélangé à un carbure de fer. Calciné à l'air, donne un cyanate GOAzK. La solution jaune clair, traitée par HCl, donne un précipité d*acide ferro-cyanhydrique, Cy^FeH*, qui bleuit rapidement à l'air; — par SO*Fe, précipité blanc verdissant rapidement à l'air en s'oxydant (ferrocyanure ferreux, Cy*Fe.Fe*) ; — par FeCP, précipité de bleu de Prusse (ferrocyanure ferrique, (Cy'Fe)» Fe*).

Le bleu de Prusse, insoluble dans l'eau, peut y être soluble dans certaines conditions de préparation; il se dissout dans l'acide oxalique (encre bleue, toxique par l'acide); KHO le décompose en oxyde ferrique avec régénéraliou du cyanure jaune. Il n'est pas influencé par les acides étendus, ni par Cl (distinction des outremers etde l'indigo). Inoffensif.

Ferricyanure de potassium, (Cy®Fe)2K® ou (Cy*Fe — Cy* Fe)"K*, préparé en oxydant la solution de cyanure jaune par Cl. — Volumineux cristaux anhydres, rouge rubis, dont la solution est brun foncé verdâtre et s'altère peu à peu à la lumière, en donnant un précipité bleu; cette solution donne, avec HGI, un précipité d'acide ferricyanhydrique, (Gy'Fe)W;

— par SO^Fe, précipité bleu de Turnbull (ferricyanure ferreux, (Cy*Fe)2Fe'*) ; — par FeCP, simple coloration verte sans précipité. En présence des alcalis, fonctionne comme agent d'oxydation, et transforme PbO en PbO* :

(Cy6Fe)2K6 + 2KHO=2Cy6FeK* + H20 + 0

Cyanure rouge Cyanure jaune

ACIDE CYANIOUE ET CYANATES

L'acide cyanique vrai, oxycarbonitrile, AzfC.OH, est inconnu et se transforme instantanément en acide isocyanique, oxycarbimide, 0:C:AzH, le seul qui existe en liberté sous 3 états polymères, OCAzH, O^C'Az^H* et O^CsAzW; ce dernier est Vacide tricyanique (voir Urée, p. 287) que la distillation sècbe scinde en 30GAzH. L'acide isocyanique est lui-

même très instable, et sa solution aqueuse se décompose facilement en CO* et AzH^.

Isocyanate d^ammonium, OGAz.AzH^. — Stable seule-* ment en Tabsence d'eau et préparé par combinaison de OCAzH et AzlI** secs. La double décomposition, en présence de Teau froide, de Tisocyanate de potassium OCAzK et de SO*(AzH*)* donne, non Tisocyanate, mais son isomère, l'urée, CO(AzH«)*.

ACIDE SULFOCYANIOUE ET SULFOCYANATES

Combinaisons analogues aux dérivés isocyaniques précédents, se rattachant à l'acide isosulfocyanique ou sulfocarbimide, SCAzH.

Modes dé production : — 1° État naturel : SGAzK dans la salive et les divers liquides de Téconomie animale; essence de moutarde, isosulfocyanate d'allyle (SCAz. CW) ; — 2<» Décomposition au rouge des matières organiques (SCAz.AzH* des eaux de condensation du gaz d'éclairage);

3- CS« + 4AzH3 (sohit. alcool.) = (AzH*)2S + SCAz.AzH*; — 4» 2CAzH + S*(AzH*)» chauffés jusqu'à décoloration du polysulfure = H*S + 2SCAz.AzH*.

L'acide sulfocyanique et ses sels en solution aqueuse, par FeCP mais non (C»H^0*)3Fe'", donnent' une couleur rouge sang qui ne disparaît pas par HCI, mais par les azotites al-* câlins.

Les sels ne sont toxiques que par le métal qu'ils renferment.

Acide isosulfocyanique, SCAzH. — Liquide incolore, volatil à 85° ou 102«,5 (?), soluble dans l'eau et l'alcool, entraîné par la vapeur d'eau à 100°;

Existe dans la salive mixte et ne parait pas plus toxique pour l'homme que pour les animaux. •

Isosulfocyanate de potassium, SCAzK, réactif de coloration des sels ferriques ; passe inaltéré dans lés urines. Isosulfocyanate d'ammonium, SCAz.AzH^. — Sel blanc,

Gristailisé, retiré des eaux de condensation du gaz de houille, déliquescent. Plus stable que Tisocyanate correspondant, doit être porté à 150°- 170° pour se transformer en son isomère, la sulfo-urée GS(AzH''^)', à laquelle HgO enlève S pour donner la cyanamide, CAz.AzH' + HgS H-H=^0.

Isosulfocyanate mercurique , (SC Az)^ Hg" . — Poudre blanche, obtenue par double décomposition entre SCAzK et (AzO^)^Hg. Agglomérée en trochisques, brûle en prenant un volume énorme et des formes bizarres; vendue comme jouet d'enfant sous le nom de serpeiits de PharaoUy est dangereuse comme sel mercuriel et par les vapeurs qui résultent de sa combustion. Son ingestion est suivie d'accidents très semblables à ceux que provoque le sublimé corrosif et a pu être mortelle (Ouchinsky).

Isosulfocyanate d^allyle, SGAz.G^H'^, essence de moutarde, sénévol naturel (p. 216).

Combinaisons du cyanogène avec les métalloïdes monoatomiques. — On connaît les dérivés haloïdes du carbonitrile : AzC.Cl, AzG.Br, AzG.I.

lodure de cyanogène, Gyl. — Longues aiguilles très fines et incolores, obtenues par sublimation d'un mélange de Gy^Hg et I ou de GyAg et I renfermé en un tube scellé et chauffé par le bas (pièce à conviction de Tempoisonnement par GyH).

NiTROPRUssiATE DE SOUDE, Gy^(AzO)Fe.Na2,2aq. — Gristaux prismatiques rouge rubis, dont la solution brunâtre, non colorée par H^S libre, donne une coloration bleue avec les sulfhydrates alcalins, et pourpre avec les sulfures neutres.

Il ne paraît pas être toxique; du moins il n'a jamais donné lieu à un empoisonnement.

CORPS ORGANIQUES. a03

Ml. COMPOSÉS DE LA SÉRIE AROMATIQUE

Des hydrures de carbone qui font partie de la série aromatique, le plus important par le nombre de ses dérivés est la benzine dont on a fait le pivot de la série tout entière. Quelle que soit la formule que Ton adopte pour la benzine, hexagonale (Kékulé), prismatique (Ladenburg), ou octaédrique (Thomsen), on est toujours conduit, par une projection convenable, à représenter la benzine par la figure hexagonale suivante :

Il I

Dans cette formule, deux substitutions simultanées de radicaux peuvent se produire aux places marquées 1 et 2, i et 3, 1 et 4, 1 et 5, 1 et 6, desquelles les positions 1 et 2, 1 et 3, 1 et 4 sont seules réellement isomériques, par suite de la symétrie de la formule moléculaire, et portent les noms distinctifs de oriho (1 et 2), mêla (4 et 3), -para (i et 4) :

( Orthoxylène C6H*.CH3(i)CH3(2) XylèneC6H*(CH»)î=: ) Métaxylènc C6H*.CH3(,)CH3(3)

I Paraxylène C6H^.CH^i)CH3(4)

GROUPE DES GARBURES BENZËTHTLIQUES

CiiH2ii 6 (avec n:r^6 au minimiiiïi) ^

Benzine, C«H«=GW'.H

Existe en abondance dans l'huile légère, volatile au-dessous de ISO*», du goudron de houille, d*où on la retire par des congélations et des fusions successives.

La benzine pure ou benzol est un liquide incolore, d'odeur agréable, de D =0,884, volatil à 80®, 5, solide au-dessous de 0°; les cristaux fondent à 4o,45; insoluble dans l'eau, elle se dissout dans l'alcool, l'éther; inflammable, elle brûle avec flamme fuligineuse; c'est un bon dissolvant des graisses, résines, essences, etc. L'acide sulfurique de Nordhausen se combine directement avec elle en donnant l'acide phényl ou benzosulfonique, la benzine étant considérée comme l'hydrure du radical raonoatomique phényle (C®H^)' :

C«HB,H + S02(OH)2=H20 + C6H«.S02.0H

Ac. phényl8ul''onique MONONITROBENZINE, C^H^AzO*.

Liquide oléagineux, jaune clair, produit de l'action de l'acide nitrique fumant sur la benzine, à odeur voisine de celle des amandes amères, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et l'éther, de D = 1,209, vol. à 21 3o. Additionnée de potasse alcoolique et d'un peu de soufre, elle donne peu à peu une coloration rose.

Est employée dans la parfumerie commune sous le nom d'essence de Mirbane, Doit être sévèrement proscrite de tous les produits alimentaires (eaux-de-vie, bonbons, poudre de réglisse, etc.), à cause de ses propriétés toxiques. A dose un peu forte, son ingestion est suivie de vertiges, maux de tête, convulsions; la mort survient dans le coma. Les symptômes peuvent tarder à cause de la lenteur d'absorption du produit. A Tautopsie, les poumons et la dure-mère sont engorgés; le sang et l'urine exhalent l'odeur du toxique.

Aniline, phénylamine, G^H^AzH^.

Se trouve daiis le goudron de bouille et dans les produits de distillation de l'indigo; préparée en grandes quantités en réduisant la nitrobenzine par H naissant (Fe, Zn ou Sn -f HG ou C2H*02) :

C6H».Az02 + 3H2=:C6H8.AzH2 + 2H20

Liquide incolore, brunissant rapidement à l'air (se ré--

siniûe), oléagineux, très réfringent, à odeur spéciale désagréable et saveur acre et brûlante; D= 1,024; volatile à i82®,5; presque insoluble dans Teau, soluble dans Talcool, Téther, Jes essences, les huiles. Neutre au tournesol et cependant base énergique ; forme, avec les acides, des sels cristallisés et solubles, précipite les oxydes métalliques et déplace Tammoniaque de ses sels.

Réactions de l'aniline : — 1° Solution aqueuse d'aniline -f hypochlorite alcalin sans excès, prend une teinte foncée bleu violet sale, qui devient violet pur par agitation avec de Téther; — 2" dissoute dans SO^H^ en excès, un cristal de Cr^O'^K^ y produit une belle coloration bleu intense, virant au violet par addition d'eau ; — 3" réaction de la phénylcarbylamine, CAz.CW (p. 199).

Action physiologique. — L'inhalation des vapeurs d'aniline, dans l'industrie, n*a pas de conséquences fâcheuses; les ouvriers qui la manipulent constamment montrent souvent une coloration violette des lèvres, des oreilles, des doigts, des ongles et de la sueur, ce que Ton doit attribuer à un produit d'oxydation spécial de Taniline.

L'ingestion expérimentale, chez les animaux ou dans un but de suicide, s'accompagne de phénomènes gastro-intestinaux des plus violents; elle agit d'abord comme paralysant du système nerveux central, puis provoque successivement de Tictère hématique et de l'hémoglobinurie ; la destruction des globules sanguins, en proportion énorme (jusqu'aux 3/4), occasionne une prostration et une anémie intense. L'aniline, éliminée par les urines, leur communique son odeur, bien qu'elle s'y trouve à l'état de sulfate de paramidophényle, SO*H(i).C«H*.AzH%).

Acétanilide, C8H9AzO=C«HS(AzH.GWO). —Poudre cristalline blanche, combustible, peu soluble dans l'eau froide (5 p. 100), soluble dans l'eau bouillante et l'alcool, neutre au tournesol.

La solation alcoolique donne la réaction de la phénylcarbylamine ; — la solution dans HGl, bouillie puis refroidie, donne par Cl une coloration bleue; — la solution aqueuse 4- FeCP, ne se colore en brun clair qu*à chaud.

Employée à Tintérieur comme antipyrétique, d'où le nom d'antifébrine, et pour combattre l'élément douleur dans les maladies nerveuses. Doit être maniée avec les plus grandes précautions, car elle produit facilement la cyanose, le rasch et Tirritation gastro-intestinale comme Tantipyrine, et détermine Tapparition de la méthémoglobine dans le sang, puis dans Turine. Éliminée par les urines à l'état de sulfate de paramidophényle, et caractérisée par AzH^ qui y développe une coloration bleue (indophénol).

Orthométhylacétanilide, G9H»*AzO=GH3(i).C«H*.AzH(Cm»0} . Poudre cristalline, blanche, inodore, insipide, peu soluble dans l'eau froide, plus soluble à chaud, très soluble dans Talcool ou Teau alcalinisée.

Employée, sous le nom d'exalgine, comme analgésique beaucoup plus actif que Tantipyrine, est aussi antipyrétique ; ne produit ni cyanose, ni rasch, ni irritation gastrique. A haute dose, poison de l'axe cérébro-spinal, détermine la mort en quelques minutes par paralysie des muscles respiratoires et asphyxie.

Phénétldine, G8H"AzO=G2Hs.O.G«H*.AzH2, benzine monoéthoxylée et monoamidée ; antithermique très toxique, duquel dérivent Vacet-phénétidine, G»oH»=*Az02=C«H*(O.C2H5)- (AzH.C^H^O), des trois isomères de laquelle on emploie seulement la

Paracetphénëtidine, G«H*(O.C2H«)(i)(AzH.C2H^O;(4). —Paillettes cristallines blanches ou légèrement rosées, inodores, insipides, insolubles dans Teau froide, solubles dans Teau bouillante, Talcool, insolubles dans les acides, les alcalis, les sucs digestifs ; ^ colorée en rouge, à chaud, par FeCl*, en vert par SO*Cu ; — la solution chlorhydrique chaude, -f Cr^CK*, prend une coloration rose, puis rouge rubis foncé; — solution

chlorhydrique refroidie + eau de Cl, coloration rouge ou rose.

Usitée, sous le nom de phénacétine, comme antipyrétique et surtout analgésique, agit aussi comme léger diurétique; éliminée très rapidement parles urines où elle apparaît déjà 1 heure 1/4 après son ingestion ; inoffensive et sans action nuisible sur le rein.

Amidoparacet-phénétidine , PhénocoUe, G^H^ .(O.G2m).(AzH.CO.GH2.AzH2), dont les sels (acétate, benzoate, chlorure, etc.), tous solubles, jouissent d'une action thérapeutique plus rapide que la phénacétine.

Papacetméthylphénétidine, Qm^{OCW)^XzE.cm^O)i,

— Poudre cristalline, blanche^ inodore, peu soluble dans Teau, encore antipyrétique et antinévralgique, plus soluble mais plus toxique que la phénacétine.

Phénylupéthane(i5'w/)Ao7-ine),(G«H«)AzH2.GO.O(G2H^).

— Cristaux blancs, insolubles dans Teau, solubles dans ralcool et l'eau alcoolisée, employés comme antipyrétique plus actif que lantipyrine, et comme analgésique, contre les douleurs du rhumatisme articulaire.

Acétylparaoxyphényluréthane, CH^GO.O.C'H*.

AzH.CO.O.C^H^ — Cristaux incolores et inodores, peu solubles dans Teau froide, fusibles à 87°; antithermique et surtout analgésique (TVewrorfme) à peu près inoffensif.

Éthoxyparaphénylacétyluréthane , G^H'^O . G®H*. Az.C2H30.CO.OC2H^ — Aiguilles blanches, inodores et insipides, fusibles vers 86-88°, insolubles dans Teau froide, solubles dans l'alcool.

La solution sulfurique incolore est colorée par AzO-^H en rouge brun virant à l'orange clair, par CrO^ en vert jaunâtre sale fugace.

Non analgésique, mais antithermique moins actif

cependant que la phénacétine ( The-i^modine) et également moins toxique*.

Matières colorantes dérivées de raniline. — F^'aniline entre dans la préparation d'un grand nombre de matières colorantes très riches de tons, qui ont détrôné les couleurs végétales. Le plus important de ces dérivés est la rosaniline ou fuchsine, préparée en oxydant par AsO*H' l'aniline du commerce, mélange d'aniline et de toluidine homologues :

C6H5.AzH2 + 2CH3.C6H'».AzH2 + O3 = C20H2iAz3O + 2H20

Aniline Toluidine Rosaniline

L'arséniate de rosaniline, dissous dans Tean et traité par NaHO, donne un précipité de rosaniline mélangée de pararosaniline G*»H»9Az'0.

Rosaniline et pararosaniline sont des bases triacides, cristaliisables en prismes, insolubles dans Teau, solubles dans Talcool en rouge, moins dans Téthor (Incolore), qui se combinent aux acides pour former des sels cristallisables dont les mono-acides sont I es plus s tab I es. La fuchsine ordinaire est le mono-chlorhydrate, quelquefoisTacétate du mélange des deux bases : cristallisée en prismes avec reflet verdâtre des ély très de cantharides; poudre rouge foncé, peu soluble dans l'eau, plus soluble dans l'alcool; les solutions d'un rouge intense, à pouvoir colorant énorme, teignent directement en rouge vit'le fulmicoton et les fibres animales; malheureusement, toutes les couleurs d'aniline s'effacent assez vite sous l'influence des radiations solaires.

La rosaniline sert en teinture, mais aussi à colorer les vins, sirops, etc. L'expérience démontre qu'elle peut retenir de sa préparation un peu d'arsenic qui la rend dangereuse; cependant Cazeneuve a démontré qu'après 20 ans de manipulation constante de la fuch-

1. Les divers antitlieniiiqucs ou analgésiques qui précèdeot dérivent tous du paramidophénol,OHit).C^U^.Azn2(4), composé toxique, an ti thermique, produisant la méthémop^lobinhcmie, dont la toxicité diminue à mesure que sa formule se complique par suite de substitutions, aux H de OH phénolique et de l'amidogène, de groupements éthyliques, acétyliques, éthylcarboniques, qui conservent au groupe fondamental son activité antipyrétique.

sine (tamisage), un ouvrier n'avait subi aucune atteinte à sa santé.

A la rosaniline se rattachent des matières colorantes de teintes différentes, qui en dérivent par des substitutions diverses aux H des groupements AzH2 : ainsi rosaniline triméihylée, base du violet HofTmann, rosaniline triphénylée, base du bleu de Lyon; dichlorométhylate de trimélhylrosaniline H- ZnCl^, vert lumière, etc.

La solution saturée à froid du violet Hoffmann dans Teau constitue une encre violette à copier (pantographe).

Les couleurs d'aniline sont antiseptiques, surtout à regard des microbes du pus (pyoctanines) ; les violets et les jaunes sont les plus efficaces; le violet de méthyle sert en chirurgie, les jaunes (auramine) sont employés dans les affections oculaires : ulcère de la cornée, blépharite, conjonctivite, phlyctènes et eczéma des paupières. Elles servent encore en histologie à colorer certains éléments cellulaires : violet de méthyle fixé par les noyaux des globules de pus.

Toluène [méthylbenzol), Cm«=G«H\CH3.

C'est l'homologue supérieur de la benzine, à côté de laquelle il existç dans le goudron de houille; il se trouvo aussi dans le baume de Tolu.

Les autres homologues supérieurs du benzol n'ont pas d'intérêt médical. .

PHÉNOLS

Les phénols résultent de la substitution de 1, 2 ou 3 011 à autant d'H fixés directement sur la chaîne fermée C® de la benzine, dans laquelle on introduit ainsi des caractéristiques d'alcool tertiaire ou carbinols^GOH.

PHÉNOLS MONOATOMIQUES, (C^H^+i).G«H*.OH.

Existent dans les huiles de goudron de houille volatiles au-dessus de 150°; préparés à l'état de pureté à l'aide des hydrocarbures benziniques.

Ces phénols se combinent facilement et instantanément aux alcalis en solution aqueuse, pour donner des phénates solubles dont le phénol est déplacé par les acides et même par G02.

La fonction phénol (OH fixé directement sur C*) est décelée en général par une réaction de coloration avec FeCl^

Phénol, acide phénique, G^H«0=G«H^OH.

Se trouve dans le casioreum, dans l'urine des herbivores à l'état d'acide phénylsulfurique, sous la même forme dans l'urine de l'homme, après absorption du phénol à l'intérieur ou par des pansements superficiels, et à la suite de l'ingestion de corps organiques qui renferment le groupement phényle (CW)'; produit dans la putréfaction des matières albuminoïdes et dans la digestion pancréatique (100 grammes d'albuminoïdes donnent au maximum l^^S de phénol). Existe en forte proportion dans les huiles de goudron de houille, bois ou résines.

Extrait des huiles moyennes de goudron de houille, volatiles de 150 à 200°, qu'on agite avec une solution de KHO qui s'empare des phénols (donne le phénol Bobœuf) ; la solution alcaline, précipitée par HGl, donne un mélange de phénols dont on sépare GW.OH par distillation fractionnée.

L'acide phénique pur cristallise en longues aiguilles incolores, se colorant souvent en rose à l'air, à odeur caractéristique non désagréable, saveur acre et caustique, de D = 1,0597, fusible à 40°,5, volatil à 182°, 3, très peu soluble dans l'eau (4,5 p. 100 pour le phénol du goudron, 8,5 p. 100 pour le produit pur de synthèse), plus soluble à chaud, très soluble dans l'alcool, la glycérine, l'acide acétique, soluble dans les

bases alcalines avec formation de phénates cristallisables; coagule l'albumine.

Réactions de la solution aqueuse, — 1° FeCP, coloration violette (sensible à 1/2000); — 2° eau de Br, précipité blanc de tribromophénol (dosage par pesée, sensible à 1/43000); — 3° 1/4 de volume d'AzH' et quelques gouttes de (C10)2Ca au I /20, ou d'eau bromée récente, coloration bleue, lente mais stable (sensible à 1/10000); — 4«» un peu de C10Na + 1 goutte d'aniline, coloration bleue, lente mais stable, virant au rouge par les acides (sensible à 1/66 000); — 5» réactif de Millon, coloration rouge sang, persistant à chaud."

Le phénol est un antiseptique puissant quia été longtemps en vogue dans le pansement de Lister; en solution alcoolique au 1/10% il sert à l'antisepsie des instruments de chirurgie. On Ta employé à l'intérieur (associé à l'alcool et l'essence de menthe), en solution glycérinée pour injections sous-cutanées (Déclat), et en solution huileuse (10 0/0) comme spécifique des brûlures. Il est éliminé par les urines sous la forme dephénolsulfates; absorbé à haute dose, les urines se colorent en brun et il peut survenir des accidents d'intoxication. Appliqué localement, le phénol est un élément caustique qu blanchit l'épiderme et les tissus quand il est concentré.

Dérivés sulfoconjugués du phénol, — 1° Acides ortho et para-phénolsulfoniques, HO . G«H*.SO'H. — Obtenus en faisant réagir le phénol sur SO*!!^ concentré; donnent, eux et leurs sels, des colorations violettes avec FeCP.

L'acide oriho est un corps solide, de couleur rosée, d'odeur spéciale non désagréable, soluble en toute proportion dans l'eau et l'alcool, très peu caustique bien qu'il blanchisse l'épiderme, de toxicité presque nulle, antiseptique encore plus puissant que le phénol, employé en médecine sous le nom de mlfocm^bol, û'aseptol, d'acide sozolique,

L acide diiodoparaphénolsulfonique, sozoiodol, HO.G^- H^P.SO^H, libre ou à l'état salin, a été préconisé comme un

succédané de riodoforme, pour le pansement des plaies et le traitement des dermatoses et des brûlures.

2° Acide phénylsulfurique, C^H^.O.SO^.OH. — Inconnu en liberté ; préparé à l'état salin en maintenant longtemps, à 72°, une solution concentrée de SO*KH -f C«H«OK. Ne donne aucune réaction avec FeCP.

Son sel sodique existe dans Turine des herbivores (0,913 de phénol dans l'urine de cheval), et apparaît en quantité un peu notable dans celle de rhomme après usage interne ou externe du phénol.

Acide picrique {acide trinitrophénique) C®H^.(Az02)^.0H. — Produit de Faction de AzO'H sur le phénol. Corps solide, cristallisé, jaune, fusible à 122°,5, qui déflagre ou se volatilise suivant les précautions prises, peu soluble dans Teau, plus soluble dans Teau acidulée par un acide organique (acétique, citrique), soluble dans l'alcool, Téther, la benzine. Ses solutions possèdent un pouvoir tinctorial intense, et colorent directement en jaune pur la laine et les matières azotées, plumes, poils, etc. Saveur très amère (amer de Welter), entre dans certains amers pour bières. Donne, avec les bases, des sels, picrates, qui détonent violemment sous Tintluence du choc ou de la chaleur.

Réactions de la solution aqueuse : — 1° par SO*K=^, précipité grenu de picrate de K jaune; — 2° solution ammoniacale de SO*Gu, pp. vert (picrate de Gu, sensible à I/o 000); — 3° évaporée avec KHO contenant un peu de (AzH*)2S, coloration rouge intense diacide picramiqucy C®H^(AzH2)(Az02)20H (sensible à 1/4 000); — 4" coagule l'albumine, même à Tétat de traces (réactif d'EsBACH pour l'analyse des urines).

Bromol, C^H^ (BrfOH. — C'est le tribromophénol (p. 311) ; poudre blanc jaunâtre, d'odeur spéciale non désagréable, de saveur douceâtre et astringente, insoluble dans l'eau.

A une faible toxicité, joint un pouvoir antiseptique considérable qui explique son emploi en chirurgie. On a proposé, dans le même but, le monochlorophénol liquide et le trichlorophénol solide.

Grésylols, G^H«0 = CH^C«H*.OH.

Homologues supérieurs du phénol, à côté duquel ils existent dans le goudron de houille et dans le phénol impur; aussi passent-ils dans les urines à Tétat de crésylolsvlfates, à la suite de l'absorption de ce phénol. Les crésylates alcalins constituent le principe actif des liquides antiseptiques, solubles et inoffensifs, Lysol^ Créoline, Solvéol, employés en gynécologie et pour les soins de la toilette.

Thymol, G*«H^».0H = CW.0H(,).G3HV).CHV).

Existe dans l'essence de thym (1/2 environ).

Cristaux rhombiques volumineux et incolores, à odeur particulière, douce, saveur piquante et poivrée, fusibles à 44°, volatils à 230°, peu solubles dans Teau, très solubles dans Talcool, Tacide acétique, les alcalis (thimates); non corrosif.

Caractères de la solution: — 1° FeCP, pas de coloration; — 2° eau de Br, trouble sans précipité ; — 3° AzH^ + ClONa, coloration verte; — 4° ClONa + aniline, coloration bleue; — 5° réactif de Millon, coloration rouge violet disparaissant à TébuUition.

Employé comme antiseptique pour l'usage externe et pour les soins hygiéniques (dentifrice, eau de toilette, etc.).

Thimacétine, phénacétine du thymol; poudre cristalline, incolore, peu soluble dans Teau, anti-névralgique et hypnotique.

Aristol {ditkymol-biiodé), C^oH^^l'-^O^ — Précipité rouge brun amorphe, à 45 p. 100 d'I, obtenu en mélangeant une solution alcaline de thymol et une solution d'I dans IK; inodore, insoluble dans Teau, l'alcool, soluble dans les corps gras, altérable à la lumière.

Antiseptique chirurgical, succédané de l'iodoforme ; préconisé aussi contre les affections cutanées : psoriasis, mycosis, lupus, etc.

On désigne aujourd'hui, sous le nom d'Aristols, les dérivés iodés de plusieurs autres phénols, tels que phénol, résorcine, carvacrol.. ac. salicylique, naphtol ^ ; L'Europhëne est Tiodure d'isobutylorthocrésylol.

PHÉNOLS DIATOMIQUES, G«H3(C"H2»+*)(OH)^

Possèdent deux fois les propriétés générales des phénols monoatomiques.

Pyrocatéchine [orthodioxybenzot), C®H*.0H(t)0H(2).

Existe dans les feuilles vertes et les fruits de la vigne . sauvage, et dans Turine de cheval ; c'est une des substances réductrices que Ton trouve quelquefois dans Turine humaine, et que l'on désigne par le nom générique ù^'Alcaptone,

Obtenue par la distillation sèche de toutes les variétés de tannins colorés en vert par FeCF, se trouve avec son homologue supérieur, rhomopyrocatéchine, dans la suie. — Préparée facilement en traitant par IH son éther méthylique, le gdiacoL

Corps solide, cristallisé en aiguilles incolores, soluble dans Teau, Talcool et les alcalis; la solution aqueuse est colorée en vert par FeCP, et réduit la liqueur cupro -potassique,

Gaïacol, G^H*(OGH3)(i)OH(2). — Cristaux prismatiques, blancs, à saveur sucrée, deD= 1,14, fusibles à 28°,o, volatils à 205°,1, insolubles dans Teau, solubles dans la plupart des dissolvants organiques. Le liquide volatil vers 200 à 207°, extrait par distillation fractionnée de la créosote de hêtre, n'est pas pur; sa solution dans AzH^, traitée par Thypochlorite de Ca à chaud, se colore en

bleu ; la solution alcoolique est colorée en vert, puis en violet, par FeCP, en rouge pourpre par SO^H^ ; c'est lui qui, sous le nom de gaïacol, est connu comme antiseptique, et employé, dissous dans une huile végétale, en injections hypodermiques contre la tuberculose pulmonaire; il passe dans les urines sous la forme d'acide sulfoconjugué de la pyrocatéchine.

Résorcine {métad%oxyhenzoï)y C^H*.0H(i)0H(3).

Préparée par la fusion potassique des gommes résines. Cristaux incolores, inodores, solubles dans Teau, Talcool et l*éther. La solution aqueuse ne réduit pas la liqueur de Fehling; elle est colorée en bleu violet par FeCP.

Propriétés thérapeutiques multiples : antiseptique moins toxique que le phénol, employé dans les affections cutanées, dans l'uréthrite, dans les affections de l'intestin; antiputride à la dose de 1 à 2 p. 100 d'eau; action topique cicatrisante dans la diphtérie et sur les ulcérations tuberculeuses du larynx; antipyrétique et analgésique. Éliminé par les urines à l'état de dérivé sulfoconjugué, en trois jours.

Hydroquinone {paradioxy benzol)^ C^H*(OH)(i) 0H(4).

Produit d'oxydation de Taniline, et d'hydratation de Tarbutine qui est un glucoside extrait des feuilles de raisins d'ours :

Ci2H1607 + H=JO=:C6H602 + C6H1206

Arbutine Hydroquinone

Cristaux aiguillés blancs, qui jaunissent à la lumière, solubles dans Teau, l'alcool et les alcalis.

Jouit également de propriétés antiseptiques et antipyrétiques.

Obgink (dioxxjtoluol), Gm«02=:G«H3.CH=^^,).OH(3)OH(5).

Produit de. dédouble ment de i'érythrine des lichens à orseille. Cristaux incolores, devenant roses à Tair; solution aqueuse, de saveur sucrée, colorée en violet par FeCi^

Créosol, G"»Hi«0^ = C«H«(G!F)(OCH')OH. — Éther monométhylique de Torcine; existe à côté de son homologue inférieur, le gaïacol, dans la créosote de hêtre. Liquide incolore, très réfringent, à odeur agréable, saveur brûlante et aromatique, de D = 1,089, volatil à 219°, coloré en rose ou rouge brunàTair; soluble dans 80 parties d*eau, très soluble dans l'alcool, et les alcalis ; la solution alcoolique est colorée en vert grisâtre par SO*H^, et en bleu virant au brun par FeCP.

Antiseptique, employé en solution huileuse pour injections sous-culanées, ou en solution aqueuse dans le savon amygdalin, pour lavements, dans la tuberculose.

La créosote, volatile de 190 à 210°, mélange complexe et variable dans ses proportions de divers phénols du goudron de bois parmi lesquels prédominent le créosol et le gaïacol, est plus ordinairement employée comme antiseptique que le créosol pur; elle coagule l'albumine, agit comme hémostatique et sert également comme caustique dans le traitement des caries dentaires. Elle conserve les corps putrescibles et éloigne les insectes (viandes fumées). La solution alcoolique, traitée par FeCF, donne une coloration vert émeraude, décolorée par H^O.

Le créosotal, carbonate de créosote, est un liquide jaune ambré, visqueux, d'odeur et saveur faibles, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, et contenant 9/10 de créosote; dépourvu d'action irritante, il traverse l'estomac et se dédouble dans l'intestin où la créosote est absorbée sur place. Usages internes.

PHÉNOLS TRIATOMIQUES, C«H«(C°H2^+*)(0H)^

Pyrogallol (trioxy benzol), G^H^(OH)^(i, 2, 3). — Produit de la distillation sèche de l'acide gallique qui perd CO^ (p. 328), — Aiguilles blanches, volatiles à 210°, à saveur amère, solubles dans l'eau et les alcalis. La solution alcaline brunit rapidement à l'air, en absorbant 0. La solution aqueuse est colorée en bleu un peu violacé par SO*Fe, et en bleu, vert, puis rouge grenat par FeCP , elle réduit les sels d'Au, Hg, Ag.

Possède une action toxique que l'on a expliquée par son avidité pour l'oxygène, qui empêcherait l'hématose.

A la suite des phénols, nous placerons l'inosite C^H^^O^ qui renferme le noyau G* de la benzine, chaque G appartenant à un groupement d'alcool secondaire (= GHOH), ce qui fait de l'inosite un alcool hexatomique secondaire.

INOSITE, G«H*20« = (GH0H)6.

Existe dans les muscles, notamment le cœur {sucre musculaire), les poumons, le foie, la rate, les reins, quelques urines pathologiques; — est identique à la phaséomannite des pois sucrés qui est très répandue dans le règne végétal et que Ton a trouvée dans le chou, les feuilles de noyer, de chêne, le moût de raisin, et surtout dans les plantes grimpantes.

On l'obtient facilement, aujourd'hui, en épuisant simplement par l'alcool à 60-70°, bouillant, les feuilles de noyer qui, par kilogr., en renferment près de 3 grammes. La solution chaude laisse déposer l'inosite par refroidissement.

Tables rhomiioïdules ou petits cristaux prismatiques, incolores, chatoyants et nacrés, à saveur sucrée, et efllorescents; contiennent 2aq. qu'ils perdent complètement à 100° ; solubles dansiO p. d'eau, insolubles dans l'alcool et l'éther, ils se dissolvent cependant dans l'alcool à 70° bouillant; sans action sur la lumière polarisée, elle ne réduit pas

la solution cupro-potassîque, ne fermente pas alcooliquement, en d'autres termes, ne possède aucun caractère des sucres autre que la saveur, qui explique seule Tancienne dénomination de sucre musculaire.

La solution aqueuse est précipitée par le sous-acétate de plomb, et non par le sel neutre; la coloration verte qu'elle donne avec la solution cupro-potassique disparait par le refroidissement; évaporée à siccité au bain-marie avec AzO^H, puis additionnée d'un mélange de CaCl^ -f AzH^,l*inosite se colore en rose par évaporation ménagée (Schérer).

Confondue longtemps avec les glucoses, malgré ses caractères absolument différents, l'inosite a été étudiée longuement par Maquenne et Tanret qui, par l'étude de ses produits de décomposition sous l'influence des réducteurs et des oxydants, ont démontré qu'elle n'est ni une aldéhyde, ni une acétone, mais l'hexahydrure d'hexa-oxybenzine identique avec le dambose :

Maquenne et Tanret ont découvert, pour l'inosite, des isoméries physiques analogues à celles de l'acide tartrique (p. 264), et réunies dans le tableau suivant :