DÉRIVÉS DES MATIÈRES ALBUMINOIDES D'ORIGINE ANIMALE

PROTÉIDES

HÉMOGLOBINES

Les globules sanguins rouges contiennent, outre un stroma de globuline (i/10), une matière colorante cristallisable qui leur est spéciale (9/10), Thémoglobine qui tixe l'oxygène pour se transformer en oxyhémoglo-

i38 . CHIMIE MÉDICALE.

bine du sang artériel, également cristallisable. Tous les globules donnent ces deux variétés de matière colorante, mais avec une forme cristalline différente, suivant les espèces animales.

Préparation. — Le sang mêlé, au sortir de la veine, avec iO volumes d'une solution de chlorure ou de sulfate de sodium à 10 p. 100 et abandonné à 0", laisse déposer les globules; on décante le liquide surnageant et agite la bouillie globulaire avec son volume d'éther et un peu d'eau ; les globules se dissolvent, et la solution aqueuse, flltrée rapidement à O'», est additionnée de i /4 de son volume d'alcool froid, puis abandonnée à — 5° ou à — 10". Au bout de quelques jours, il se sépare des cristaux d'hémoglobine oxygénée. On obtient les meilleurs résultats avec le sang des rongeurs (écureuil, rat, cobaye), du chien et du cheval.

Propriétés. — L'oxyhémoglobine est une poudre cristalline rouge brique, solubledansTeau, la glycérine, Talbumine, insoluble dans Talcool et Téther. Sa solution aqueuse, examinée au spectroscope, donne deux bandes d'absorption dans le vert, entre D et E, séparées par un espace clair; l'hémoglobine réduite par (AzH*S)*, SO^NaH, etc., ne donne plus que la bande de Stockes placée dans l'intervalle des deux précédentes. Le sang se comporte de la même façon.

L'oxyhémoglobine solide ou en solution, maintenue à 0°, perd son oxygène dans le vide ou sous Tinfluence des réducteurs et devient hémoglobine réduite, également cristallisée, mais de couleur noire, et capable de fixer à nouveau l'oxygène pour subir une transformation inverse. C'est l'hémoglobine qui donne au globule sanguin la propriété de fixer Toxygène dans les poumons et de le transporter au sein de nos tissus ; elle fixe cet oxygène sous la forme d'une combinaison chimique instable contenant le gaz à l'état de tension.

100 grammes d'hémoglobine de sang humain, ensolu-

tion aqueuse, absorbent en moyenne 150 centimètres cubes d*oxygène (124 ce. à 221 ce, Huffner); 100 centimètres cubes de sang ne dissolvent plus que 18: à 24 ce. d'oxygène (capacité respiratoire du sang) sur lesquels un demi-centimètre cube seulement est en solution physique.

L'hémoglobine renferme du fer dans sa molécule ; elle contient, pour 100 parties (hémoglobine du sang de chien) :

C = 52,85 H = 7,32 0 — 21,84 Az== 16,17 S = 0,39 Fe=:0,43.

Ces résultats conduisent à une formule dans le genre de la suivante :

C544 H823 Azl*7 0^*^ S2 Fc (KoSSEL.)

PRODUITS DE DÉCOMPOSITION DE L'hÉMOGLOBINE

Hémochromogène, hématine, G^'H^Az^Fe^O»^ — La solution aqueuse d'hémoglobine réduite s'altère rapidement au-dessus de 0", surtout en présence de Talcool, de Téther, de traces d'acides ou de bases, et se dédouble en 95 p. 100 deglobuline (C^^H^^^^Az^^'O^^^S^ = 16 077, pour celle du chien), 4,7 p. 100 d'hémochromogène qui absorbe rapidement 0 et passe à l'état d'hématine, et des traces d'acides gras (acétique, formique).

On prépare facilement Thématine en agitant du sang défibriné avec 2 volumes d'éther contenant 23 p. 100 d'alcool. Après 24 heures, on épuise le caillot sanguin par de Téther alcoolisé contenant 2 p. 100 d'acide oxalique: la solution se colore en rouge brun; on la sature exactement par Fétlier ammoniacal, puis on lave le précipité à Teau, à Talcool et à l'éther.

L'hémochromogène n'existe qu'en solution alcaline très diluée et privée d'oxygène, laquelle a une teinte rouge cerise qui vire au brun au contact de l'air, et

donne denx bandes d'absorption spéciales au speclroscopc.

L*hématine est une poudre brune, amorphe, qui, desséchée à la température ordinaire, peut être portée à 180® sans décomposition; insoluble dans Teau, Talcool, l'éther, elle se dissout dans Talcool acidulé, dans les alcalis aqueux. Les solutions acides sont brunes et donnent une bande d'absorption au milieu et entre G et D; les solutions alcalines sont dichroïques, rouge ou vert olive, suivant Tépaisseur, par transmission, rouge brun par réflexion, et donnent aussi une bande, mais plus éloignée de G et chevauchant sur D : ces bandes disparaissent sous l'influence des réducteurs et donnent le spectre de Thémochromogène rouge vermeil, kéma- Une réduite de Stockes, avec deux bandes à droite de D:la première, mince et nette, entreD et E; la seconde, entre E et B.

L'hémaline contient tout le fer de l'hémoglobine, soit 8,82 p. 100 environ, et laisse par incinération 12,6 p. 100 ' d'oxyde ferrique pur.

Elle se combine directement aux haloïdes; avec HCl, elle donne les cristaux de Teichmann, hémine ou chlorhydrate d'hématine, G«8H«8Az»Fe'0»^2HGl), cristallisé en belles tables rhomboïdales allongées, brunes par transparence, à reflet métallique, biréfringentes, qui, examinées au polarimètre à l'extinction, se colorent en

jaune orangé, sont insolubles dans Teau, les dissolvants neutres, solubles seulement dans les alcalis assez concentrés et reprécipités par les acides; au spectroscope, raies d'absorption de Thématine.

Bilirubine, G»^H»«Az-0^ — Traitée par l'hydrogène naissant, Thématine se convertit en bilirubine :

CC8H68Az8Fe20io + 6H20=:2C2H*02 + Fe2 + 4C<6H*»Az203. hématine ac. aeétiq. bilirubine

La bilirubine est la matière colorante de la bile fraîche et peut être retirée de la bile ou des calculs biliaires bruns. .

On épuise ceux-ci parTacide chlorhydrique dilué et chaud; puis ou dissout le résidu dans le chloroforme bouillant, et l'on précipite le liquide par Talcool.

Elle cristallise en prismes orthorhombiques orangés, insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool et Téther, solubles dans le chloroforme, la benzine et les solutions de savons alcalins (solubilité dans la bile). Elle forme d'ailleurs, avec les alcalis, de véritables combinaisons salines où elle fonctionne comme acide- Cette bilirubine, d'après son mode de dérivation de l'hématine, doit être considérée comme un produit de déchet de la matière colorante du sang dont le fer, mis en liberté dans le foie, servirait à la régénération des jeunes globules.

La solution alcaline de bilirubine attire Toxygène et se transforme en biliverdîney matière colorante de la hile altérée et devenue verdâtre :

Ci6Hi8Aza03 + H20 4- 0 = Ci6H80Az208

bilirubine biliverdine

Les solutions de bilirubine versées au-dessus d'une couche d'acide azotique avec traces d'acide rutilant, donnent, dans la zone de séparation, une série d'anneaux superposés vert, bleu, violet, jaune et rouge (Gmblin).

Urobiline, G^^H^^Az^O^ — Sous l'influence des réducteurs (amalgame de sodium), la bilirubine, de même d'ailleurs que l'hématoïdine, se transforme en urobiline, pigment urinaire qu'on obtient encore par l'action du zinc et de HGl sur l'hématine et l'hémoglobine ; cette urobiline, qui possède encore un spectre d'absorption spécial (bande en deçà de G, dans le rouge), prend nais-

sance dans l'intestin aux dépens de la bilirubine déversée avec la bile, en vertu de la réaction :

C«2H38Az406 + H20 + H2 = C32H*2Az*07.

bilirubine urobilioe

Puis, résorbée dans le sang, elle va enfin à rémonctoire rénal. Elle représente donc le terme ultime des transformations éliminatoires que subit le pigment des vieux globules sanguins.

Méthémoglobine. —Produit d'altération de l'hémoglobine dans certaines maladies, sous l'influence des dérivés nitrés en général introduits dans l'organisme : nitrite d'amyle, nitroglycérine, aniline, etc., et des chlorates alcalins; est caractérisée au spectroscope par une bande d'absorption entre C et D, près de C.

Se forme par Tabandon d'une solution aqueuse d'oxyhémoglobine qui devient acide, brune et précipitable par le sous-acétate de plomb, et pendant l'extraction très lente de Toxygène de l'hémoglobine oxygénée par le vide.

Hématoporphyrine, C^*H'*Az"0*^. — Substance amorphe, exempte de fer, d'un brun noirâtre avec reflets mordorés,, peu soluble dans l'eau, peu soluble dans les acides, plus selubie dans les alcalis, donnant un spectre d'absorption avec trois bandes obscures. Prend naissance, en même temps qu'un sel ferreux, dans la décomposition soit de l'hémoglobine, soit de rhématine par les acides minéraux concentrés (HGl, SO*H?).

Hématoïdine, C*W*AzW(?). —Produit de régression de la matière colorante du sang dans les vieux foyers hémorrhagiques ; cristallise en prismes d'un beau rouge ou orange vif, d'un pouvoir colorant intense, insolubles dans tous les liquides neutres, solubles dans l'ammoniaque; cette solution, au spectroscope, présente quatre bandes d'absorption. On a prétendu qu'elle serait identique à la bilirubine (Jaffé, H. Seyler, Sal-

KOWSKl).

NUGLÉOALBUMINES