CASÉINE
La caséine, qu'il faut distinguer aujourd'hui des alcali-albumines, est spéciale au lait qui en contient de
Préparation. — A, A Vétat solide , — !• Le lait étendu de
4 volumes d'eau est coagulé à chaud par addition ménagée d'acide acétique ou mieux chlorhydrique ; le précipité caillebotté est lavé à Teau froide, puis à l'alcool et à l'éther; la caséine du lait de femme n*est pas précipitée complètement.
2° Le lait est saturé à froid par le sulfate de magnésie solide; le précipité est lavé successivement à l'eau saturée de sulfate, à l'alcool, puis à l'éther. Ce procédé convient pour la précipitation complète de la caséine du lait de femme.
B. En solution. — Le lait écrémé, étendu de 5 volumes d'eau, est coagulé à chaud par l'acide acétique ; le précipité lavé à l'eau est délayé dans de l'eau, puis redissous par addition de carbonate de soude étendu, ajouté goutte à goutte; le liquide filtré sur filtre mouillé, agité avec de l'éther, est enfin dialyse pendant 24 à 30 heures, puis filtré. La solution de caséine ainsi obtenue ne contient que très peu d'alcali et des traces de phosphates.
La solution alcaline de caséine, soumise à la dialyse, perd peu à peu son alcali et laisse la caséine se précipiter : il semble donc que la caséine, insoluble par elle-même, n'est dissoute dans le lait que par de petites quantités d'alcalis ou de sels alcalins ; on a même dit que le lait contient de la caséine insoluble. Cependant ScHMiDT prétend obtenir une solution de caséine exempte d'alcali et de sels solubles en dialysant tout simplement le lait pendant 30 à 36 heures.
Propriétés. — Substance blanc jaunâtre, amorphe, demi-transparente, se gonflant dans l'eau sans se dissoudre quand elle a été desséchée. Récemment préci-
pitée, elle se dissout dans Teau contenant un peu de soude, et en général dans les solutions alcalines, ainsi que dans HGl étendu ; elle reste insoluble dans les solutions salines neutres.
La solution alcaline n*est pas coagulée par la chaleur, mais se recouvre d'une pellicule sur la nature de laquelle on n'est pas encore fixé; elle serait cependant coagulée entre 130 et 150°; elle dévie la lumière polarisée à gauche, et le pouvoir rotatoire varie de — 76° à — 91 °.
La solution est précipitée par ralcool, qui redissout plus ou moins complètement le précipité, à l'ébullition; elle est coagulée par tous les acides, même les acides acétique et lactique, et le coagulum se redissout partiellement dans un excès d'acide. La précipitation par neutralisation exacte n'a plus lieu en présence des phosphates alcalins qui maintiennent la caséine en solution dans le lait, alors même que sa réaction normalement alcaline devient déjà acide au contact de l'air, par suite d une fermentation lactique : il faut alors un excès d'acide pour coaguler la caséine.
Traitée par les alcalis concentrés, la caséine leur cède du soufre et se transforme en alcali-albumine.
La caséine est précipitée par saturation de sa solution au moyen de sels neutres (NaCl, SO*Mg), à Tétat de caséate alcalin qui se redissout dans Teau pure.
Les solutions métalliques précipitent la caséine à Tétat de caséates plus difficilement solubles que les albuminates correspondants dans un excès de sel ou dans les chlorures alcalins.
La solution alcaline de caséine est coagulée par le lab ou présure^ même en l'absence de tout acide ; mais la présence du phosphate de chaux serait absolument indispensable, et la solution de caséine purifiée par un acide ne coagulerait plus (Hammarsten).
La caséine coagulée, débarrassée de corps gras par Téther, et mise en digestion dans un suc gastrique artificiel pendant 48 heures, laisse un résidu insoluble (dyspeptone de Meissner) qui, lavé à Teau froide, puis chaude, se dissout dans le carbonate de soude au centième; cette solution, neutralisée par un acide, donne un précipité de nucléine (0,17 p. 100 de caséine).
Nucléoalbumine de Tarine. — Oberuayer a constaté la présence, dans l'urine de leucémies, d'ictères, de diphtéries, de néphrites scarlatineuses et de quelques maladies de Bright, d'uue matière albuminoïde insoluble dans l'acide acétique, précipitée par saturation avec SO*Mg, contenant du phosphore, et dédoublée, par la digestion gastrique artificielle, en peptone et acidalbumine solubles, et en un résidu insoluble de nucléine : ce sont là les caractères d'une nucléoalbumine.
Le précipité formé par l'acide acétique dans l'urine diluée au quart, redissous dans l'eau alcalinisée, est reprécipité par addition de SO^Mg à saturation; le précipité, chauffé au bain-marie avec S0*H2 à 5 p. 100, ne réduit pas la liqueur cupro-potassique (distinction de la mucine).
Cette nucléoalbumine urinaire provient ou de la vessie ou des reins, et, dans ce dernier cas, prendrait sa source dans une altération de Tépithélium des pyramides en particulier.
Nucléoalbumine ferrugineuse du vitellus. — Bunge tend à considérer la vitelline du jaune d'œuf comme y existant, combinée à la nucléine, sous la forme d'une nucléoalbumine qui posséderait ce caractère spécial qu'elle contient du fer dans sa constitution. C'est sous cette forme de nucléoalbumine ferrugineuse, combinaison organique assimilable, que le fer absolument nécessaire à la formation des tissus du jeune être se trouverait dans les aliments complets : lait et jaune d'œuf.
416 CHIMIE MËDIGALË.
NUCLÉINES
Les nucléines paraissent être un des principes constituants des noyaux des divers éléments cellulaires (pus, sang à globules elliptiques, sperme, cellules du foie, du cerveau, etc.); on les trouve encore dans les globules de levure de bière (sans noyau), dans le jaune d'œuf et dans la caséine du lait; elles ne sont pas spéciales au règne animal, et ont été rencontrées dans le règne végétal.
Ce sont des substances blanches, amorphes, azotées et phosphorées (2,1 à 9,6 p. 100 de Ph.), insolubles dans les acides étendus et dans le suc gastrique, solubies dans les alcalis et fonctionnant comme acides : aussi rougissent-elles le tournesol et décomposentelles les carbonates. Elles sont faiblement solubles dans Teau, mais non dans l'alcool, et résistent aussi bien à la digestion pancréatique qu'à l'action du suc gastrique ; elles se trouvent donc dans les produits non absorbés de l'alimentation lactée, et n'ont aucun rôle alimentaire.
Au contact de l'eau, elles s'altèrent très vite, surtout à chaud, et perdent la majeure partie de leur phosphore à l'état d'acide phosphorique à côté duquel on trouve des substances protéiques, de la xanthine, de l'hypoxanthine et de l'adénine; ces deux derniers produits manquent cependant dans les produits de décomposition des nucléines qui ne proviennent pas de noyaux cellulaires (jaune d'œuf non couvé et caséine du lait).
La nucléine du jaune d'œuf contient 0,29 p. 100 de fer dans sa constitution (hématogène de Bunge) ; ce fer peut en être enlevé par la digestion dans l'acide chlo-
rhydrique aqueux, ou par le contact suffisamment prolongé des sulfures alcalins. Il est probable que la nucléine du lait est également ferrugineuse.
Les nucléines paraissent résulter de l'union d'une matière albuminoïde avec des acides nuclé iniques, sbiubles dans les alcalis et l'acide acétique en excès, et beaucoup plus riches en phosphore que les nucléines (9, f> p. 100) qu'on obtient d'ailleurs à l'état de précipité en mélangeant de l'albumine à la solution acétique d'acide nucléînique.
On ne sait rien du rôle physiologique de ces nucléines qui paraissent constituer cependant, comme les lécithines, un élément fondamental des noyaux des cellules les plus diverses, aussi bien dans le règne animal que dans le règne végétal; leur présence indique le rôle des phosphates dans la nutrition cellulaire.
MUCINES ET MUCINOIDES
MUCINE
La mucine est la matière azotée qui donne sa viscosité au mucus, produit de sécrétion des glandes des muqueuses ; on la trouve encore dans les glandes salivaires, dans le tissu conjonctif muqueux et surtout dans le tissu conjonctif embryonnaire, dans le cordon ombilical, et dans certains myxomes ou tumeurs muqueuses. Elle abonde dans les tissus des mollusques. ' L'enveloppe de Tœuf de grenouille et les escargots renferment des substances mères de la mucine, dites mucinogënes. '
On la prépare avec les escargots ou les limaces qu'on broie avec du sable et qu'on épuise ensuite à l'eau bouillante. Le liquide filtré est précipité par l'acide acétique, et le précipité, lavé à l'eau, puis redissous dans l'eau de chaux, est de nouveau précipité par le môme acide.
La mucine précipitée est une masse blanche ou grisâtre, floconneuse, qui se gonfle dans Teau sans se dissoudre, et possède une réaction acide; elle se dissout dans Teau renfermant une trace d'alcali ou de terre alcaline, et donne une solution neutre, non coagulée à Tébullition, précipitée par tous les acides; le coagulum gluant se redissout dans un excès d acide minéral, mais non dans les acides organiques (acide acétique).
La solution additionnée de 5 à 10 p. 100 de sel marin ne précipite plus par Tacide acétique, mais par le tannin. La mucine ne précipite pas les sels métalliques, sauf le sous-acétate de plomb ; elle donne, avec le réactif de Millon, une coloration rouge violacé. Elle ne renferme pas de soufre.
La mucine, chauff'ée au bain-marie avec de Tacide chlorhydrique a 2 p. 100, brunit peu à peu et se dédouble en acidalbumine et en un produit qui réduit la solution cupro-potassique ; sous Tinfluence des alcalis étendus (potasse à 5 p. 100), la mucine, et particulièrement celle de la glande sous-maxillaire, donne une alcali-albumine et une substance acide réduisant encore la solution cuprique.
Il se forme en même temps, dans ces deux réactions, des corps analogues aux albuinoses et aux peptones. La production de ces corps réducleurs s'explique par l'existence, dans les mucines, d'un hydrate de carbone, la gomme animale de Landwehr, qui s'en sépare par l'action de la vapeur d'eau sous pression.
On pense que les mucines, très répandues dans l'organisme, présentent un grand intérêt, à cause de leurs produits de dédoublement, en ce qui concerne la production des hydrocarbonés ou de corps voisins, tels que Vacide glycuroniqucy aux dépens de composés organiques beaucoup plus complexes
CORPS ORGANIQUKS. 4V9
MUGOÏDES OU MUCINOÏDES
Les mucoïdes se trouvent dans le cartilage et certains liquides kystiques épais et filants qui renferment des substances encore très imparfaitement connues, comme la pseudomucine ou métalbumine et Idiparalbumine des kystes ovariques, la colloîdine du cancer colloïde et des tumeurs colloïdales de l'ovaire, etc.
GHONDROMUGOÏDE
Jusqu'en ces derniers temps, on a pris le chondrogène, matière organique des cartilages, pour une espèce définie ; les recherches de Môrner, confirmées par Sghmiede- BERG, ont établi qu'elle n'est qu'un mélange de matière gélatinigène (p. 455) avec les principes immédiats spécifiques du cartilage, le chondromucoïde^ Vacide chondrditique dérivé du chondromucoïde par l'action des alcalis, et une matiê?'e alhumoïde analogue à la kératine, qui forme un réseau dans les cartilages plus anciens du larynx et de la trachée.
Vacide chondroïtique soumis à l'ébullition avec HCl étendu perd tout son soufre (6,33 p. 100) à l'état d'acide sulfurique, en même temps qu'apparaît une matière dextrogyre réductrice, sans saveur sucrée, ne donnant pas de précipité avec la phénylhydrazine, et dont Tacide chondroïtique parait être le dérivé sulfoconjugué. Quant au chondromucoïde , Môrner le considère comme une combinaison d'acide chondroïtique avec une matière protéique.
D'après Schmiedeberg, le cartilage hyalin est constitué par une substance fondamentale collagène identique à l'osséine, dans laquelle sont incorporées des combinaisons diverses de Tacide chondroïtique, qu'il appelle acide condroîtine-sulfurique^ avec des matières protéiques, de telle sorte que le cartilage ne diffère de
Tos décalcifié que par la présence de ces combinaisons protéiques d'acide condroïtine-sulfurique.
Acide chondroltine-sulfurique. — Pour le préparer, on prend le cartilage de la cloison médiane du nez du porc, lequel, privé du périchondre et incisé, est rais 24 heures en macération dans l'eau, puis finement haché, et enfin digéré avec un extrait acide très actif d'estomac de porc, à 38-40°. Au bout de 48 heures, la masse, étendue de deux à trois volumes d'eau, donne un dépôt net qu'on lave à l'eau pour entraîner les matières albuminoïdes solubles; il reste une masse constituée en majeure partie par une combinaison d'acide chondroïtine-sulfurique et de gélatine - peptone (peptochondrine) 1 mélangée à une combinaison du même acide et de gélatine non peptonisée (gélatine-chondrine). Ce mélange, traité par l'acide chlorhydrique à 2 ou 3 p. 100, cède facilement la peptochondrine, plus lentement la gélatinechondrine; le liquide chlorhydrique trouble, additionné de 1/4 environ d'alcool, donne un précipité floconneux surnagé par un liquide limpide qu'on filtre et précipite par un excès d'alcool. Le précipité pâteux de peptochondrine est lavé à l'alcool dilué puis concentré, pour éliminer HCl. Le résidu solide, redissous dans un excès de potasse et traité par i-3 vol. d'alcool, donne un précipité de chondroitine-sulfate de potassium fortement basique, la. gélatine peptonisée ou non restant en solution.
La solution potassique précédente de peptochondrine, additionnée d'acétate de cuivre et de potasse jusqu'à coloration simultanée bleu opalescent et violet foncé, traitée par l'alcool, donne un précipité qu'on purifie par redissolution dans l'eau alcaline et reprécipitation par l'alcool jusqu'à ce que le liquide ne soit presque plus coloré en violet. Enfin le précipité redissous dans l'eau est neutralisé par HCl, puis traité une dernière fois par l'alcool: on obtient ainsi, après dessiccation dans le vide, une poudre amorphe» sel double de K et Cu de V acide de Schmiedeberg.
Propriétés. — L'acide chondroïtine-sulfurique n'existe pas en liberté; tous ses sels sont amorphes, très difficiles à dessécher à la température ordinaire, facilement décomposables à 100«. Il répond à la formule C"fl"AzSO".
Il est décomposé en milieu acide, partiellement à froid, rapidement à Tébullition, en acide sulfurique et chondroïtine, et secondairement chondrosine :
Ci8H2'AzSO" + H20=rSO*H2 + Ci8H2'AzO«*
ac. chondroUine-Bulfurique chondroltine
On en a préparé les sels de cuivre, de baryum, de potassium.
Cet acide se combine facilement aux matières albu-* minoïdes : le mélange de gélatine et d'acide chondroltine-sulfurique se comporte absolument comme la solution de chondrine des auteurs ; il gélatinise à froid, donne par les acides un précipité soluble dans un excès (gélatine-chondrine), précipite par Talun et divers sels métalliques (chondroïtine-sulfates insolubles). L'albumine de Fœuf et du sérum, traitée par une solution acide de chondroïtine-sulfate, donne un précipité analogue au chondromucoXde de Môrner.
En résumé, Tacide chondroïtine-sulfurique est un acide sulfoconjugué qui se comporte, vis-à-vis des matières albuminoïdes, à peu près comme le tannin, et, de môme que la chitiney rentre dans la catégorie encore restreinte des dérivés azotés des hydrocarbonés.
Chondroltine, C^^H^'AzO**. — Acide azoté monobasique qui résulte du dédoublement du précédent, et présente les caractères extérieurs d'une gomme, lentement mais très soluble dans l'eau, à réaction très acide, et ne réduisant pas les solutions cupro-polassiques.
La simple dessiccation à SO-iO*', mais surtout l'ébuUition avec Tacide sulfurique étendu, la transforme en sulfate de chondrosine et acide acétique.
Chondrosine, G**H"AzO**. — Entrevue par Bce- DECEER, Meissner, DE Bary, Y. Mering et MÔRNER, elle a été préparée à Tétat de pureté par Sghmiedeberg en partant des corps précédents. Ce corps, dérivé azoté des hydrates de carbone, n'est stable qu'à Tétat salin.
Son sulfate, (G»^H2»AzO*»)*SO*H^ est blanc, pulvérulent, soluble dans Veau, très acide et dextrogyre :
a [D] (rapporté à la chondrosine libre) = h- 42**.
La cbondrosine est un acide qui, comme les acides amidés, peut se combiner aux acides et aux bases; en présence des alcalis, elle dissout les oxydes cuivrique et mercurique, et réduit énergiquement, à chaud, Toxyde cuivrique (5 mol. 5 de GuO pour t mol. de chondrosine).
L'eau de baryte, à chaud, la décompose en un certain nombre de produits encore incomplètement connus, parmi lesquels le glycuronate de Ba et probablement la glucosamine formés d'après la réaction :
Ci2H2iAzOi« + H2O = C6H»0O' + CORiJAzOs.
chondrosine ac. glycuronique glycosainine
ALBUMOIDES
KÉRATINE
Quand on épuise les cheveux, les poils, la laine, les ongles, la corne, les sabots, les fanons de baleine, récaille de tortue, les plumes, Tépiderme et les épithéliums, successivement par Veau, Talcool, Téther, les acides étendus et le suc gastrique artificiel, on obtient comme résidu la kératine.
Desséchée, cette substance est très hygroscopique (hygromètre de Saussure), et se gonfle au contact de Teau et surtout de Tacide acétique, qui la ramollit et la dissout par une digestion prolongée entre 100 et 120®. L*eau bouillante la ramollit; la digestion prolongée avec l'eau à 140-150", sous pression, donne une solution laiteuse partielle à odeur sulfhydrique. l/ébullition prolongée avec S0^H2 étendu la décompose en divers produits, parmi lesquels la leucine, la tyrosine et Tacide aspartique.
L*acide azotique concentré la colore en jaune. Elle se
gonfle, se ramollît et finit par se dissoudre dans les alcalis bouillants, plus difficilement dans les carbonates alcalins; la solution alcaline renferme un sulfure et donne un précipité par l'acide acétique et le tannin.
Elle est colorée en rouge par Teau oxygénée (teinture des cheveux en roux). Elle contient une proportion de soufre variable de 0,7 dans Tépiderme, à 5 p. 400 dans les cheveux; les cheveux roux en contiennent jusqu'à 8 p. 100.
La solution acétique ou ammoniacale de kératine au 1/5 sert à recouvrir d*un enduit réfractaire à Faction du suc gastrique les pilules de substances médicamenteuses dont l'action ne doit porter que sur l'intestin, — soit parce qu'ils sont irritants de l'estomac : arsenic, créosote, acide salicylique, quinine, sels de fer, de mercure, phosphore, opium, ténifuges; — soit parce qu'ils nuisent à la digestion stomacale en précipitant la pepsine ou les dérivés de l'albumine : tannin, alun, sels de Bi, Ag, Hg, Pb, etc.; — ou parce qu'ils sont décomposés ou rendus inactifs par le suc gastrique : alcalis, savon, pancréatine, etc.; — soit enfin parce qu'ils doivent arriver concentrés dans l'intestin grêle : vermifuges et ténifuges. On emploie dans ce but la kératine des tiges de plumes d'oie.
La kératine constituant Vépiderme, il est intéressant de résumer ici ce qui est relatif à Vabsorption cutanée des pommades médicamenteuses : l'épiderme intact forme une barrière presque infranchissable aux pommades, excepté celui de la peau très fine (jointures) ou garnie de poils pour les substances volatiles qui pénètrent dans les follicules pileux et les glandes sébacées et sont absorbées, mais à dose infinitésimale. C'est la vaseline qui abandonne le plus vite le produit actif; en présence des liquides d'excrétion naturelle (sueur), la lanoline
45i CHIxMIE MÉDICAL;E.
cède plus vite les médicaments que Taxonge ; c'est Tinverse qui se produit quand la surface est imprégnée d'eau (GuiNARD et Bouret).
Il existe dans le tissu nerveux une substance analogue à la kératine, la névrokératine.
ÉLASTINE
Constitue la substance des fibres élastiques du tissu
conjonctif, qui abondent dans la tunique moyenne des
artères et forment un véritable tissu dans le ligament
cervical, les ligaments jaunes des vertèbres, les extré -
mités tendineuses qui servent à l'insertion des muscles.
On la prépare à peu près pure en épuisant la pulpe d'un ligament cervical de bœuf finement découpé, successivement par l'eau, l'alcool, l'éther, l'acide acétique concentré, là soude caustique; on lave ensuite à l'acide acétique dilue, puis à l'eau.
Humide, elle est jaune clairet élastique; desséchée
elle a un aspect corné, et devient cassante. Insoluble
dans tous les dissolvants neutres, elle n'est dissoute par l'eau qu'à 160°, sous pression, et donne un liquide précipitable par le tannin; l'ébullition avec SO*H* étendu la décompose avec production de leucine et de tyrosine. Elle se dissout lentement, par Tébullition, dans les alcalis concentrés; la solution n'est pas précipitée par les acides, mais, neutralisée, elle l'est par le tannin.
L'élastine, comme la mucine, est exempte de soufre.
La fibroïne est la matière organique azotée qui constitue la soie, et la séricine résulte de l'ébullition de cette fibroïne avec l'eau.
