OXIDE DE CAMPHOGÈNE, CAMPHRE

Cl0H160.

Ce corps existe naturellement dans un certain nombre de végétaux ; tels sont le laurus camphora , le schoera robusta de Roxburg, végétal de Bornéo. Le camphrier croît abondamment en Chine et au Japon;

Certaines plantes des familles des labiées et des ombellifères en fournissent aussi (jui diffère fort peu de celui-ci.

P. or y. — Odeur excessivement pénétrante, sui gencris ; saveur piquante, amère, et faisant sur la langue une impression de froid assez agréable.

P. ph. — Pur, il est solide, blanc, transparent, très volatil, cassant; ordinairement sous forme de pains, arrondis, convexes d’un côté, un peu concaves de l’autre; d’une texture cristalline , d’une cassure brillante ; difficile à pulvériser, ce à quoi on arrive facilement en l’arrosant de quelques gouttes d’alcool. Pesanteur spécifique de 0,988. Chauffé , il fond à -f- 1754 et bout à -f- 210% puis distille : il se volatilise môme à toutes les températures. Il cristallise en lames hexagonales ou en pyramides. Un cylindre de ce corps étant mis sur de l’eau pure , affecte bientôt un mouvement gyratoire , et ne tarde pas à se couper au niveau de l’eau : une goutte d’huile , mise à la surface du liquide, fait cesser aussitôt le phénomène.

P. ch. — Mis en contact avec un corps en ignilion , il prend feu et brûle sans résidu avec une flamme blanche répandant beaucoup de fumée noire. Il est très-peu soluble dans l'eau , à laquelle cependant il communique son odeur; il peut y être mêlé au moyen d’nn corps mucilagineux. L’alcool en dissout les 3/4 de son poids, aussi cette teinture précipite-t-elle abondamment par l’eau. Les huiles fixes et volatiles le dissolvent plus abondamment à chaud qu'à froid ; en effet , par le refroidissement une partie s’en dépose en cristaux ; les alcalis sont sans action sur lui à froid , mais si on le fait passer sur de la chaux vive élevée au rouge brun, on obtient une huile légère, qui, selon M. Fremv, n’est que du camphre moins deux atomes d'eau. M. Bouillon-la-Grange était arrivé à peu près au meme résultat ; il prenait une partie de camphre et d'argile , et il en faisait des boulettes qu'il décomposait au bain de sable, dans une cornue , et il obtenait dans le récipient une huile jaunâtre et l'eau qui avait été mise dans le récipient était légèrementacidifiée ; l’acide acétique le dissout parfaitement; l’acide nitrique le dissout rapidement à l'aide d’une douce chaleur; cette liqueur se partage en deux couches, Lune supérieure, jaunâtre, oléagineuse, c’est ce que l’on appelle l'huile de camphre, ou nitrate de camphre bibasique et anhydre ; l’autre très-limpide et plus lourde ne contient que peu de camphre, peu d’acide et beaucoup d'eau; si on élevait la température du premier liquide , on aurait de l’acide camphorique et de 1 a-

eide hyponitrique. L’eau décompose cette huile en enlevant l'acide et précipitant le camphre. Fait chauffer dans des vaisseaux clos avec trois ou quatre fois son poids d’acide sulfurique , il y a décomposition réciproque , formation d’acide sulfureux , d’une huile volatile camphrée, d’une matière noire dans la cornue; cette matière est formée d’acide sulfurique , de carbone hydrogéné , et de tannin artificiel.

Plusieurs autres acides ont également la propriété de se combiner avec lui et de le dissoudre. L’acide chlorhydrique se combine avec lui , volume à volume , et il en résulte du chlorhydratre neutre de camphre. Il est formé , d’après Dumas , d’un volume de camphrogène et de 1/2 volume d’oxygène.

Action sur l’économie animale. — A peine introduit dans le canal digestif, il y produit une action complexe résultant cl’un sentiment d’âcreté borné aux points touchés, puis celui d’une réfrigération locale, mais devenant bientôt générale. Dans le premier cas, il agit sur les tissus comme un cathérétique ; mais il n’a cette action que sur les muqueuses , et non sur la peau pourvue de son épiderme. Il se manifeste presque aussitôt après son ingestion , du rallentissement de la circulation, des pandiculations, des bâillemens, de l’anxiété précordiale , des vertiges , des nausées, des sueurs froides ; les érections sont clifïiciles et incomplètes ; dans ce cas, ce médicament agit évidemment comme sédatif. Dans beaucoup de cas il détermine une excitation sanguine , alors il est absorbé , tandis que dans le cas contraire il n’avait pas encore eu le temps de l’être ; en effet, cette action suit d’ordinaire la sédative. La fièvre passagère qui en résulte se juge par des sueurs abondantes ayant odeur de camphre. On détermine ces symptômes d’excitation instantanément , en l’injectant en solution dans les veines.

A haute dose , cette substance est toxique et rangée à juste titre parM. Orfila parmi les poisons narcotico-âcres. Les signes de sursédation vont jusqu’à la syncope, aux sueurs froides, à l’abolition des sens ; puis peu après une réaction impuissante se manifeste, la tête se renverse en arrière, la marche est pénible et chancelante; un peu de calme apparaît , mais il est bientôt remplacé par une agitation plus grande ; le corps se renverse en arrière , l’animal jette des cris horribles , de l’écume lui vient à la gueule, la respiration devient de plus en plus difficile, et la mort arrive ordinairement après une ou deux attaques violentes. Quand il a été donné en fragmens, lors de l’ouverture du cadavre , on trouve la muqueuse de l’estomac parsemée de petits uli. 10

CHIMIE

cères exislant là où la substance a porté son action. Dans le cas où il a été donné en dissolution , cet organe est seulement irrité. Il porte son action principalement sur le système nerveux et le cerveau. La mort peut être regardée comme le résultat immédiat de la gêne de la respiration, pendant les convulsions violentes qu’il détermine. On évacuera le poison par les vomissemens ou les selles, puis on combattra les symptômes nerveux ; dans le cas d'excitation , une saignée sera avantageuse ; quant à la plilegmasie de l’appareil digestif, on la combat comme d’ordinaire.

Action thérapeutique et doses d' administration, — Employé avec succès dans les affections nerveuses graves , marchant avec les maladies fébriles aiguës, plutôt que dans les symptômes nerveux primitifs et constituant les névroses. Ou l’a vanté comme anti-aphrodisiaque. Administré avec les cantharides , il corrige l’action de ces dernières sur les organes génito-urinaires. C’est à juste titre que l’on a de tous temps beaucoup vanté les collyres résolutifs camphrés. 11 agit assez bien dans les érysipèles chirurgicaux ; on en recouvre les parties entre des compresses mouillées que l’on a soin d'arroser. Comme résolutif, pour faire passer le lait chez les nouvelles accouchées, on en arrose des cataplasmes , etc. Il réussit bien comme antiputride, dans les ulcères de mauvaise nature, scorbutiques , la pourriture d’hôpital; on en saupoudre la surface, et même on peut en donner a l’intérieur , si on croit que cela dépende d’un vice général. Il agit comme un puissant sédatif dans les maladies des voies urinaires, telles que la dysurie , la chaudepisse cordée , dont il prévient ou au moins calme les érections si douloureuses. On l’administre sous forme de pilulles , suspendu ou dissout dans des émulsions, le lait, la crème; dans l'alcool, le vinaigre , des juleps, des sirops , l’eaude-vie. La dose est depuis 15 gr. à 3 j et même 5 ù à j par jour, selon’les elfets à obtenir. A l’extérieur on le donne à dose plus forte : l’eau-de-vie camphrée et l’huile camphrée s’emploient journellement pour l'usage externe. Son action est très-fugace.

Préparation . — On distille, dans des espèces d'alambic, le bois et les racines du camphrier ; la vapeur d'eau entraîne avec elle le camphre qui vient à la partie supérieure de l’appareil , qui est rempli de paille de riz sur laquelle il se dépose sous forme d’une poudre grise. Arrivé en Europe , on le raline , et pour cela ou le distille de nouveau , de manière qu’il se rende dans un récipient formé de deux

hémisphères juxta-posés. Lorsqu’il est solidifié, on le détache en chauffant un peu le récipient.

Chlorhydrate clc camphène ; cl HXc6 H®. — Ce corps, aussiappelé camphre artificiel, est toujours le produit de l’art; blanc, en cristaux grenus, sans action sur le tournesol, un peu moins dense que l’eau dans laquelle il est insoluble , ainsi que dans l'acide acétique, et soluble dans l’alcool. On obtient un composé en tout semblable, en substituant à l’essence de térébenthine l’essence de citron rectifiée. C’est alors du chlorhydrate de citrène. Ces corps sont sans usages.

Préparation . — On fait arriver du gaz chlorhydrique dans de l’essence de térébenthine bien rectifiée, à une température de 15—0° environ ; lorsque la saturation sera opérée, on obtiendra une substance solide , cristalline, qui est le corps à obtenir, que l’on n’aura plus qu’à séparer du liquide surnageant , lequel est formé d’acide fumant et d’un peu d’essence; on en achève la purification en le comprimant entre des feuilles de papier joseph , et en le lavant à plusieurs reprises avec de l’alcool.

BICARBURE D’HYDROGÈNE.

C* Ha.

Ce corps , qui a aussi porté les noms de gaz hydrogène bi ou deutocarboné , gaz oléliant ou des Hollandais , carbure di hydrique de Berzélius , est toujours le produit de l’art.

P. ph. — C’est un gaz dont le poids spécifique est deO,9S14. Le calorique le décompose ; il double alors de volume et du carbone est mis à nu. Son pouvoir réfringent est de 2,302. Un certain nombre d’étincelles électriques le décomposent en ses élémens.

P. ch. — Il éteint les corps enflammés que l’on y plonge , mais il brûle avec une flamme blanc-bleuâtre extrêmement brillante , et il se dépose une certaine quantité de carbone. D’après cela on voit que l’oxygène le décompose à une haute température. Pour être entièrement décomposé , il exige trois fois son volume d'oxygène , alors on obtient de l’eau et de l’acide carbonique ; il y a du danger à faire cette expérience, reudiomètre pouvant être brisé. Le chlore, le brome et l iode le décomposent en s’emparant de son hydrogène et mettant le carbone en liberté , seulement si la température est élevée. Si on opère à froid , au contraire , avec le chlore on obtien

Chimie

un liquide légèrement jaunâtre , oléagineux plus pesant que l’eau, d'une odeur éthérée, c’est là du chlorhydrate de bicarbure d’hvdropêne. L’iode et le brome dans les mêmes circonstances forment des composés analogues. 100 parties d’eau absorbent 15,3 de bicarbure <f hydrogène , et une mesure de charbon de buis 35. Ce corps forme des sels avec les hydracides et les oxacides.

Ü est formé de deux atomes ou volumes d hydrogène et deux atomes ou volumes de vapeur de carbone , condensés en un seul volume. Il a été découvert par les chimistes hollandais.

P. org. — Il est incolore, insapide, d une très-faible odeur à la fois éthérée et empyreumalique.

Action sur • l'économie. — Il doit être rangé parmi les gaz délétères, et il détermine l’asphyxie lorsque, mêlé à l’air atmosphérique, il ne constitue pas même un mélange détonant. C’est du reste là l’etiet du gaz de l’éclairage qui en est presque entièrement formé, si ce n’est qu’il contient un peu d’hydrogène libre, quelques autres carbures hydriques, un peu de sulfure de carbone et des traces d’acide sulfhvdriqne et de sulfhydrale d’ammoniaque. Celui obtenu de la résine est beaucoup plus pur.

■"parution

On obtient ce gaz dans les laboratoires en chauffant, dans une petite fiole de verre à laquelle on adapte un tube à gaz se rendant sous l’eau, un mélange intime de 4 parties d’acide sulfurique concentré et de \ d’alcool à 30°. On le débarrasse de l’alcool et de l’éther qu'il contient en le lavant avec de l'eau; puis -> au moyen de la potasse on enlève les

acides carbonique et sulfureux, alors il est pur

Alcool = GTO: =

Théorie.

C8 H8 rz 4 C£ II8 2H= O

4 So9 + IIe O

= 4So3 -f-6 IIe O.

Alors l’acide sulfurique , par sa présence , nécessite la décomposition de l’alcool en deux atomes d’eau dont il peut s’emparer, et en bicarbure d hydrogène qui se dégage. Mais si la température s’élève , la

décomposition est plus intime ; l’acide sulfurique est décomposé par du b icarbure d’hydrogène; ii se forme de l’eau, de l’acide sulfureux , de l'acide carbonique , et il se dépose un corps noir ressemblant à du carbone : c’est de l’acide ulmique.

Dans les arts on le prépare pour l’éclairage par la distillation sèche, à la température rouge , de la houille , de l’huile animale , provenant des fabriques de noir animal, et des résines , arcanson, etc.

MONOHYDRATE DE BICARBURE D’HYDROGÈlNE.

G8 H8 -f Hs O.’

On l’appelle aussi éther hydrique , éther sulfurique , oxide d’éthyle de M. Liebig. — En effet, ce chimiste donne le nom d’éthyle au carbure d’hydrogène de l’éthérification, et lui assigne la formule G8 H10, quoiqu’il ne l'ait pas isolé ; alors la formule de l’éther est d’après ce chimiste G3 H10 O.

Ce corps, qui est constamment le produit de l’art, peut s’obtenir par la réaction de plusieurs acides sur l’alcool , mais il n’en contient pas un atome. Il est très-anciennement connu ; sa découverte remonte au moins au XVIe siècle; elle est due à Valérius Cordus; mais ce n’est qu’en 1730 que Ton a commencé à en étudier les propriétés.

P.ph. — Il est liquide, incolore, limpide, extrêmement volatil même à toutes les températures , et il bout à -f- 35,6 sous la pression de 0,76M. Sa pesanteur spécifique est de 0,7 II , celle de sa vapeur est de 2,585, celle de l'air étant prise pour unité ; si on refroidit l’éther, il peut, d’après M. Configîiachi, se solidifier, ce que n’a pu obtenir M. Bussy à —57. Il est très-mauvais conducteur du calorique; sa puissance réfractive est de 5,197.

P. ch. — Fait passer à travers un tube de porcelaine élevé à la température rouge il se décompose , et se transforme en bicarbure d’hydrogène, oxide de carbone , très-peu d’acide carbonique , un peu d’huile empyreumatique et de matière goudronneuse, et du carbone en très-petite quantité. Gonservé dans un flacon que l’on ouvre fréquemment, il ne tarde pas à se transformer en acide acétique; il a besoin pour cela du contact de la lumière , alors il a enlevé une certaine quantité d’oxygène à l'air et s’est transformé en éther acétique. Ce corps n’a pas d’action sur l’infusum de tournesol. Si on en approche un corps en ignition , il s’enflamme et brûle avec une flamme blanche très-étendue et fuligineuse ; alors il s’est formé de l’eau et

de l’acide carbonique. Si on fait traverser le mélange de sa vapeur avec l’oxygène par une étincelle électrique , il y a détonation. Il dissout le phosphore , le soufre, le brome et l’iode. Quand on fait arriver du gaz chlore dans ce corps, à chaque bulle qui arrive il v a inflammation ; on y obvie en partie en abaissant la température à — 10° ou — 4 6° ; il se forme de l'acide chlorhydrique , et un corps huileux particulier, qui est sans doute un chlorhydrate de biearbure d’hydrogène. L’eau en disssout environ 9/10 de son poids ; et quand on a agité ces deux liquides ensemble et qu’on abandonne le liquide a lui-même, il se partage eu deux couches , l’une supérieure formée de beaucoup d'éther et d'un peu d’eau , et l’autre inférieure formée de beaucoup d’eau et de très-peu d'éther. Il dissout très-bien le evan »gène. Si on plonge dans un verre contenant quelques gouttes d'éther un fil de platine de 1/60 à 1/70 de diamètre roulé en spirale et préalablement chauffé, il devient incandescent et reste ainsi tant que la quantité de vapeur éthérée est assez considérable ; il se forme alors de l'acide aldéhidique. Il dissout un certain nombre d'acides métalloïdiques, dont quelques uns le décomposent en se décomposant eux-mômes , mais seulement à une température élevée , tels sont les acides sulfurique , nitrique , etc.

Composition. — Ce corps est formé de 13,33 d hydrogène, de 66,31 de carbone et de 21,36 d’oxygène. On peut aussi le regarder comme formé de 2 atomes de biearbure d'hydrogène et [de 1 atome d’eau condensés en un seul volume; et d’après Liebig , comme un hydrate d'éthyle , nom qu'il assigne au carbure d’hydrogène de l'éthérification, et qui aurait pour formule C8 II10.

P. org. — Il a une odeur forte, particulière et agréable quand il est étendu d'une grande masse d'air, d’une saveur brûlante , piquante et fraîche ; ce sentiment de fraîcheur est produit par sa grande volatilité; répandu sur la peau, il la laisse immédiatement sèche et très-froide .

Action sur V économie animulc. — Pris à la dose d’un gros et demi , il détermine des sensations de chaud et de froid qu il est impossible d'analyser; puis, à mesure que le liquide descend (la déglutition en est fort laborieuse) , la chaleur assez vive qui se faisait sentir dans la b mche apparaît dans l’œsophage , puis dans l’estomac. Les phénomènes consécutifs sont ceux de l'alcool, toutefois avec cette différence qu'il se borne à exalter un peu , mais subitement , la susceptibilité sensoriale , avec quelques vertiges auxquels succède bientôt

une certaine obtusion des sens, se portant principalement sur les yeux, les oreilles et les organes du toucher; un peu de trémulence a la conjonctive, quelques fourmillemens erratiques parcourant assez agréablement la peau des extrémités. Tous ces phénomènes durent à peine une heure, et font place à un grand bien-être, à une réfocillation fort salutaire et à un appétit extraordinaire. La peau et la chaleur ne sortent pas de leurs limites physiologiques , les urines ne sont pas plus abondantes. Son excessive volatilité fait qu'il ne peut y en avoir qu’une partie d’absorbée , et encore cette portion est-elle promptement rejetée par la muqueuse pulmonaire. Il agit sur les animaux comme l’alcool , mais avec plus d’activité ; un petit chien en ayant pris une demi-once , l’œsophage ayant été lié , l’animal a succombé en 3 heures; l’estomac était fort enflammé. Cependant M. Trousseau ne le considère pas comme un poison.

Action thérapeutique et dose d’administration. — Il se donne avec un très-grand avantage dans l’hystérie ; lorsqu’il n’y a que quelques symptômes seulement, quand celte alfection est portée à un très-haut degré , il peut encore être utile , mais alors il peut manquer son action. Administré avec succès dans la gastrodynie , le mouvement convulsif, la toux nerveuse , les convulsions des enfans , surtout celles qui arrivent pendant la dentition ; dans les métastases goutteuses , dans les syncopes menaçantes , des cardialgies atroces, des délires, etc., oceasionés par la goutte, alors on en donne de hautes doses tout d’un coup. Il est utile toutes les fois qu’une maladie quelconque s’écarte de sa marche naturelle , et se complique de symptômes nerveux. Respiré , il réussit très-bien dans les syncopes, les défaillances , les pâmoisons , etc. Il passe pour diurétique. Uni au quinquina , il peut être fort utile contre quelques symptômes de fièvres intermittentes pernicieuses. Bourdieu l'a administré avec succès contre le tænia , en en faisant suivre l’administration par un purgatif. A l’extérieur, il a, dit-on, appliqué sur une tumeur herniaire, fait disparaître cette grave affection. Appliqué sur le front et les tempes, il peut , par le froid subit qu'il produit , procurer beaucoup de soulagement dans les céphalagies intenses et les migraines. On prétend qu’en frictions il dissipe les douleurs rhumastimales et névralgiques. M. Trousseau a employé avec beaucoup de succès le sirop d’éther dans le choléra épidémique , à la dose d’une cuillerée à bouche toutes les heures , et en même temps la glace et l’infusion de menthe. Ce médicament est antispasmodique et excitant; son action

CHIMIE

dure très-peu de temps ; d fait cesser l'ivresse avec la plus grande promptitude. On l'administre dans des potions ou des juleps 10 gult. à oj ; quand il ne peut être pris par la bouche , on le donne en lavement depuis 3 j à ij ; quelques gouttes sur du sucre dissipent bien certains phénomènes nerveux. Le sirop d'éther, qui est un très-bon médicament , contient 3 j d éther par once. L’éther fait partie de la plupart des potions antispasmodiques.

L’éther peut contenir un peu d’huile douce de vin, qui lui communique une légère teinte jaune-verdàtre. On s'assure de la pureté de ce corps en en mettant une petite quantité sur un verre de montre, et le faisant volatiliser, alors s’il y avait de l’huile douce de vin, comme elle est beaucoup moins volatile que lui , elle reste sur le verre et partant sa présence dans le médicament se trouve décélée.

Préparation . — On l'obtient en chauffant au bain de sable dans un appareil distillatoire un mélange de parties égales d'alcool à trentesix degrés et d’acide sulfurique concentré , fait d’avance dans une terrine non vernie , afin d'éviter les accidens qui pourraient résulter

de l’élévation subite de la température, et on le V/ laisse avant de chauffer pendant douze ou quinze heures en contact. On chauffe doucement le bain de

sable, et lorsque la liqueur est portée à l'ébullition l'éther se dégage d'abord mêlé d'alcool, puis d’un peu d'eau seulement. Quand on en a recueilli une partie, on peut , selon M. Boulav, ajouter , par le tube en S qui est adapté à la tubulure de la cornue , une nouvelle partie d'alcool , et on continue à chauffer pendant quelques heures , de ma-

nière à ce que l’ébullition soit régulière et à petit bouillon. Lorsque des vapeurs blanches apparaissent dans le col de la cornue on arrête l'expérience, car alors il ne se forme plus d’éther, mais bien de l’acide sulfureux , carbonique , de l’huile douce de vin , produits qui altéreraient la pureté de l’éther. Pour le purifier, on le traite, par environ un quart de son poids de carbonate de potasse qui enlève l’acide sulfureux et décompose l’huile douce de vin ; on décante , puis on y ajoute un peu d’eau qui, par l'agitation , lui enlève l’alcool qu’il contient ; on décante de nouveau à l'entonnoir ; enfin on le rectifie en le distillant , comme précédemment , sur du chlorure de calcium.

D’après M. Mitscherlich , si on chauffe ù -f- 1409 un mélange de 100 parties d’acide sulfurique concentré, de 20 parties d’eau et de 50 d’alcool à 36% et que l’on y fasse tomber goutte à goutte de l’alcool concentré, l’éthérification continue indéfiniment. Le produit qui se rend dans le récipient est un mélange d’éther, d’un peu d’alcool et d’un peu d’eau : l’acide sulfurique restant dans la cornue ne s’étant pas hydraté davantage , dans ce cas , il n'a eu qu’un rôle de présence, et a nécessité la décomposition de l’alcool en eau et en éther. Si l’on agit à froid, les phénomènes sont bien différens ; alors les deux tiers de l’acide sulfurique se combinent avec l'alcool et forment du bisulfate d’alcool, appelé aussi acide sulfovinique ; ce que l’on prouve en saturant la liqueur par de la baryte; on obtient un tiers de sulfate de baryte et deux tiers de sulfovinate de la même base. L’acide sulfovinique étant obtenu pur en décomposant le sel par i’acide sulfurique, si on élève sa température à 1 27° — |— 0 , alors il se décompose en éther pur, eau et acide sulfurique. Si cet acide était très-étendu d’eau , au lieu de fournir de l’éther par sa décomposition , il ne donnerait que de l’alcool.

D’après J. Liebig, l’éther se produit par la décomposition d’un sel d’éther, qui lui-même n’est pas produit par l’affinité de l'acide pour l’eau, mais par son affinité pour l’éther qu’il enlève à l’alcool , quand même il serait étendu de 55 parties d’eau sur 100. D’après ce chimiste célèbre , l’alcool est un sel dans lequel l’eau joue le rôle d'acide relativement à l’éther qui est alors la base, partant ce corps se trouvera, comme les autres sels , décomposé par les acides avec lesquels on le mettra en présence.

D’après ce savant , la préparation de l'éther se réduit à la décomposition, parle calorique, du bi-sur-sulfate d’éther, en éther, en acide

CHIMIE

sulfurique hydraté et en eau. Pour que ces phénomènes aient lieu, la température du liquide doit être portée à -f- 140°, parce qu’ alors la vapeur d’eau peut se trouver en contact de celle de l'éther, dont le mélange lui-même n’est pas à cette température capable de s’v combiner ; mais si en ajoutant de l'eau au mélange on étend l’acide, le point d’ébullition se trouve par cela même abaissé et ramené à — (— 1 *27°, qui est le degré oii le sulfate d’éther se décompose ; alors la vapeur d’eau et i’éther se produisant ensemble se recombinent aussitôt leur naissance, et au lieu d’éther on n’oblient que de l’alcool. Si au lieu d’opérer comme on vient de le dire , on ajoute au mélange de l’acide concentré , le point d’ébullition de l’acide se trouve élevé , et dans ce cas on obtient une plus grande quantité d’éther et moins d’eau.

Bi HYDRATE DE BICARBURE D’HYDROGÈjNE.

G8 II18 0e, ou bien C8 II8 + 211*0.

Ce corps, dont on attribue la découverte à Arnaud de Villeneuve , est le produit de la fermentation des matières sucrées. On le nomme aussi alcool, esprit-de-vin, oxide d’éthyle hydraté d’après Liebig , et alors sa formule estC8 IPl,0 -f-iDO.

1\ or g. — Saveur brûlante , et même caustique s’il est très-concentré ; odeur pénétrante agréable, particulière.

P. ph. — C’est un liquide incolore , très-fluide , mais moins cependant que l’éther, transparent, très-volatil : il entre en ébullition à -[-78,4 sous la pression barométrique de 0,76m. La densité de sa vapeur est de 1,613. M. Hutton a congelé de l’alcool en le refroidissant à 79°. M. Bussy a congelé de l’alcool à 33 au moyen de l’acide sulfureux anhydre et de la machine pneumatique. Il est très-probable qu’à l’aide de l’acide carbonique liquide on arriverait facilement à ce résultat. Sa chaleur spécifique est de 0,52; son pouvoir réfringent, comparé à celui de l’air, est de 2,2223 ; il n’est pas conducteur de l’électricité. Son poids spécifique est de 0,792 à -f- 17* ; ce poids devient plus considérable à mesure qu’on l’étend d’eau, phénomène très-remarquable ; en même temps il y a élévation de température. Ce phénomène est à son maximum quand ou opère avec 55 parties d’alcool et 45 parties d’eau ; si on substitue la neige à l’eau, la température peut être abaissée jusqu’à — 37L Mêlé avec de l’eau , son point d’ébullition est d’autant plus retardé, que la quantité d’eau est plus grande; alors les premières portions qui distillent sont les plus cou

centrées. Contenant 2 ou 3/100 d'eau , il ne bout qu a-f-77%3 5 avec S/100 d'eau il bout au même point que l’alcool anhydre ; alors les premières parties qui distillent sont les plus faibles , et on ne tarde pas à retomber sur de l'alcool anhydre. Abandonné à l’air, il n’éprouve rien de la part de ce corps qui , lui cédant de la vapeur d’eau , l’affaiblit. Quand il contient 95 parties d'eau sur 100, son poids spécifique est

de 0,99320.

P. ch. . — Si on le fait passer en vapeur à travers un tube de porcelaine incandescent, il est décomposé , et donne du bicarbure d’hydrogène , de l’oxide de carbone , des traces d’acide carbonique, de l’eau , un produit cristallin qui est peut-être de la naphthaline, une huile essentielle brune, un atome d’acide acétique et du charbon. Quand il est anhydre et en contact avec l’air, une étincelle électrique l’enflamme. Quand on en approche un corps enflammé , il brûle avec une flamme bleuâtre, s’il contient un peu d’eau; tandis que, s’il est anhydre, la flamme est blanche , et il brûle un peu moins bien. Il n’y a aucun résidu s'il est pur; il s’est alors formé de l’eau et de l’acide carbonique : si c’était à froid , l’oxygène n’aurait aucune action chimique sur lui , seulement il s’y dissout en proportion double de celle qui se dissout dans l’eau. L’hydrogène , le bore et le nitrogène sont sans action sur lui. A l’aide de la chaleur il dissout une petite quantité de phosphore et de soufre, qui s’en déposent en partie, sous forme de cristaux , par le refroidissement : l’eau les en précipite en entier. Traité par l’acide sulfocarbonique , il se forme une série de nouveaux composés dont la formation est assez compliquée , et qui n’ayant d’intérêt que pour le chimiste , ne nous occuperont pas. Le chlore fait arriver dans l’alcool liquide, le décompose ; il se forme de l'eau , de l’acide chlorhydrique, un peu d’acide carbonique, un produit trèscarboné , et une substance huileuse particulière qui a été appelée éther pesant , éther chlorique. Si on le fait agir sur l’alcool absolu , on. obtient un autre corps appelé chloral , et on en distingue trois : le chloral anhydre , le chloral hydraté et le chloral insoluble. Ces corps n’ont pour nous aucun intérêt. L’action du brome et de l’iode sur lui est tout-à-fait analogue à celle du chlore , et il se forme des produits semblables. L’iode s’y dissout très-bien ; cette teinture est jaunebrun; mise dans l’eau , elle est décomposée, et 1 iode est précipité avec tous ses caractères ; il se forme à la longue de l’iodhydrate de bicarbure d'hydrogène, etc. , etc. Au bout d’un certain temps cette teinture qui, étant fraîche est un mauvais médicament, se trouve

CHIMIE

décomposée, et ne doit plus être employée en médecine. Il se dissout dans l’eau en toutes proportions. 11 dissout vingt-trois fois son volume de cyanogène. Les acides sont solubles ou insolubles dans ce liquide ; ces derniers n'ont sur lui aucune action, tels sont les acides carbonique, iodique, etc. Parmi ceux qui y sont solubles, selon la température il y a décomposition et formation d’éther, ou bien combinaison , et il se forme de véritables sels acides appelés acides sulfovinique, phosphovinique , etc., avec l’acide sulfurique, de plus les acides étliionique et isétliionique. Ces corps n’ont pas d'utilité pour le médecin ; aussi ne faisons-nous qu'en citer quelques uns. Dans d’autres cas il y a simple dissolution sans action chimique de la part de l'acide sur l'alcool : tel est l'acide borique. Il dissout très-bien le camphre.

Quand on met du potassium ou du sodium dans de l'alcool absolu, il se dégage de l’hydrogène , l'eau d’hydratation se trouvant décomposée , on favorise cette réaction en élevant la température à -f- 50°. Si l’on a employé assez de potassium ou de sodium pour que l’alcool non encore décomposé soit saturé de la nouvelle combinaison formée, elle s’en sépare, en ajoutant de nouvelles quantités de potassium ou de sodium , sous forme de cristaux blancs transparens : c'est une combinaison de potasse ou de soude et d’oxide d'éthyle. Ces cristaux faits dissoudre dans l'eau donnent de l'alcool et de l’hydrate de potasse. Toujours d’après M. Liebig, 1 écume noire que nous verrons plus tard se former pendant la préparation de la potasse à l'alcool , résulte de la décomposition , par la chaleur, du composé de potasse et d’oxide d’éthyle qui a pris naissance par la réaction de l'alcali sur l'alcool employé ; en effet , après celte époque de la préparation de la potasse, celte base contient toujours un peu d’acétate et de carbonate de potasse. On obvie à cct inconvénient en mêlant la solution alcoolique de potasse avec son volume d’eau , et distillant jusqu'à ce que toute trace d’alcool ait disparu. La chaux et la baryte mises dans l'alcool en absorbent une grande quantité qu elles solidifient, cl le composé solide qui en résulte peut être calciné jusqu'à -j- 130° sans donner d’alcool , que l'on ne peut en retirer que par la distillation de cette substance avec de l'eau.

Les eaux-de-vie de grains ou de pommes de terre ont une odeur et une saveur désagréables dues à une huile essentielle qu’elles contiennent, et (pii , d’après M. Payen , provient des tégumens des grains ou de ceux de la pomme de terre elle-même. Cette substance

particulière est liquide, incolore, n’entrant en ébullition qu'à — d 3 J ,5. Sa densité est de 3,1 'i7, d’après M. Dumas, et sa formule est C8oHS40*. Elle correspond à quatre volumes de vapeur de cette substance. Il sera facile, au moyen de la distillation convenablement ménagée , de priver l’eau-de-vie de cette substance étrangère. En effet , l’alcool que l’on en retire ne possède plus l’odeur ni la saveur nauséabonde qu’avait l’eau-de-vie avant la distillation.

Composition. — Il est formé, d’après MM. Berzélius et Dulong, de 12,90 d’hydrogène (douze atomes), de 52,07 de carbone (huit atomes), de 34,43 d’oxygène (deux atomes). On peut aussi le regarder comme formé de deux volumes de bicarbure d’hydrogène et de deux volumes de vapeur d’eau : c’est donc un bihydrate de carbure d'hydrogène. M. Liebig le regarde comme formé d’un atome d’éther et d’un atome d’eau , ou plutôt comme de l’oxide d’étliyle hydraté.

Action sur V économie animale. — C’est un des stimulans diffusibles les plus énergiques. Affaibli , il constitue alors la liqueur appelée eaude-vie, et, pris en petite quantité, il occasione une chaleur plus ou moins vive à l’épigastre, une irritation du système nerveux, l’accélération de la circulation , enfin une excitation générale qui d’abord se borne à l’heureux et légitime essor de tous les appareils organiques; les- quantités en étant plus considérables, alors embarras progressif de tous les appareils organiques, rupture de leurs sympathies , torpeur envahissant bientôt les plus intimes , puis extinction du mouvement vital par oppression des forces qui l’entretiennent ; alors ivresse crapuleuse , carus et mort apparente , qui peut se terminer par la mort réelle. Concentré , et à dose forte , il occasione promptement la mort.

Antidotes et traitement. — L’ammoniaque , son sous-carbonate et son acétate sont employés avec succès dans cette espèce d’empoisonnement ; on doit en outre y joindre le café salé : on donne vingt à vingt-cinq gouttes d’ammoniaque dans un verre d’eau sucrée. Il c^t souvent nécessaire de combattre la congestion cérébrale , et pour cela on applique des sangsues derrière les oreilles. En effet, M. Flourens a remarqué que la congestion s’opérait principalement dans le cervelet.

Pour en constater la présence dans des mélanges , il faudrait les soumettre à la distillation : mais il sera toujours très-difficile d’en constater la présence dans un cas d’empoisonnement , parce qu’il est très-promptement absorbé.

CHIMIE

Usages , emploi thérapeutique et doses d' administration . — L’alcool à 33°, aussi appelé trois-six , parce que avec trois bouteilles de ce corps on lait six bouteilles d’eau de-vie , en y ajoutant une suffisante quantité d'eau, n’est employé qu'en chimie et dans la préparation d’un certain nombre de médicamens, dont il semble par sa présence augmenter l'activité. Il n’est jamais employé seul en médecine. A l'état d’eau-de-vie on en fait un usage habituel comme liqueur de table, comme tonique et stimulant dans les maladies adynamiques, les typhus, les convalescences de maladies graves, etc A l'extérieur, on s’en sert comme rubéfiant quand il est concentré, et, étendu d’eau , comme astringent tonique et réfrigérant dans beaucoup de circonstances. On l’emploie à la dose de tj à 5 ij étendu dans les boissons. On administre journellement la liqueur anodine d'iloflman , gouttes d'Hoffman ; ce n’est autre chose qu’un mélange à parties égales d'éther et d alcool, elle est employée dans les mêmes circonstances que ces deux corps. L’eau de Rabel, formée d’une partie d’acide sulfurique concentré et de trois parties d’alcool aussi concentré , s'administre dans les mêmes circonstances que l'acide sulfurique ; à la longue il s’y forme une certaine quantité d'éther. On prépare des médicamens semblables avec les acides chlorhydrique et nitrique concentrés et de l’alcool, dans les mêmes proportions.

Sophistication de V eau-de-vie. — On y ajoute quelquefois du poivre, du poivre long, du stramonium et de l'ivraie , alin de lui donner une saveur plus forte. Pour reconnaître cette fraude, on évapore le liquide au bain-marie ; s’il était pur, on n’obtient qu’un très-léger résidu peu sapide : dans le cas contraire , à mesure que l'évaporation avance, il acquiert une saveur plus forte et plus acre.

Le laurier-cerise a été ajouté à l’eau-de-vie de grains et à celle de pommes de terre, afin de lui donner une saveur plus agréable. 11 n’y a de danger pour le consommateur que lorsqu’on y en aura mis une trop grande quantité. Cette falsification sera décédée par les réactifs de l'acide cyanhydrique. La saveur et l’odeur peuvent faire distinguer l'eau-de-vie de vin de celle faite de toutes pièces avec l'alcool et l'eau, lin outre celle de vin contient toujours de l'acide acétique sensible aux papiers réactifs , tandis que celle qui est factice n’en contient pas.

Si on y avait ajouté un sel minéral , tel que l'alun , il serait toujours facile d'en constater la présence : pour cela, on reprendrait par l'eau le résidu de l'évaporation de ce liquide , et on étudierait cette liqueur

a 1 aide des réactifs.

Préparation. — On obtient l’alcool en distillant le vin, ou bien

i une liqueur fermentée quelconque , dans un appareil en cuivre , qui iTest réellement autre chose qu’un grand appareil de Wolf modifié. Pour le faire fonctionner, on emplit en grande partie la cucurbite et I les deux premiers vases avec du vin, les autres étant restés vides et maintenus à une température constante et peu élevée; le quatrième vase étant maintenu à une température déterminée , il n’en sort à volonté que de l’eau-de-vie ou bien de l’alcool très-concentré , qui i se rendent en vapeur dans un serpentin entouré de vin, et de là dans i un autre entouré d’eau , pour achever la condensation. Il sort de là pour être livré dans le commerce, caron peut l’obtenir au degré que l’on veut soit d’alcool , soit d’eau-de-vie. Quand le vin de l’alam- [ bic est épuisé de tout l’alcool qu’il contenait , on le fait couler par un l robinet et il est remplacé par celui du premier vase, celui-ci par celui du deuxième, lequel l’est à son tour par celui du serpentin. Ces transvasemens successifs se font au moyen de tubes en cuivre et de robinets disposés convenablement ; on ajoute de nouveau vin dans le serpoctin. On tire dans cet appareil parti de tout le calorique , puisque l’on met à profit celui de la vapeur partout où elle se rend ; donc il y a économie de combustible, et en outre température égale, économie de main-d’œuvre d’après la disposition de l'appareil, et en outre meilleure qualité des produits. C’est à M. Adam que l’on doit cet appareil, modifié par MM. Duportal et Lenormand, dont la distillation a été rendue continue par M. Baglioni , distillateur à Bordeaux , et Jordana, en Catalogne. L’ancien procédé consiste à distiller la liqueur alcoolique au moyen d’un alambic ordinaire , et concentrant le produit par un plus ou moins

grand nombre de distillations successives.

CHIMIE

Certaines eaux-de-vie ont des saveurs et des arômes qu'elles doivent à des principes appartenant aux substances avec lesquelles on les fabrique; telles sont le kirchwaser, que l'on obtient par la fermentation et la distillation des cerises pilées avec leurs noyaux ; le rack , parla fermentation du riz; le rlium , par celle du suc de cannes; et enfin le tafia, de la mélasse. L’eau-de-vie ordinaire n'est autre chose que l'alcool distillant assez faible pour marquer dfi à 22° à l'aréomètre de Beaumé. Celle que l’on boit provient de la distillation du vin ; sa couleur lui vient ou de l’addition d’un peu de caramel ou du bois de chêne des tonneaux dans lesquels ont la conserve longtemps.

On rectifie l'alcool , ou on l'amène à son plus grand degré de concentration en le mettant sur un mélange de chaux vive bien privée d'eau et de chlorure de calcium; ces deux corps lui enlèvent son eau, et en outre la chaux le prive du peu d'acide acétique qu’il contient, et qui s’est trouvé entraîné du vin pendant la distillation ; on décante la liqueur, puis on la distille de nouveau. Ou bien on le met dans un vase à large ouverture placé sous une cloche à côté d un autre vase contenant de la chaux vive ou du chlorure de calcium ; ainsi la concentration s’opère très-bien , mais lentement. D’après M. Heusman, les alcalis, le chlorure de calcium, l'acétate de potasse, tendant à le décomposer, ces moyens ne fournissent pas de l'alcool chimiquement pur. On peut encore le concentrer en remplissant des vessies d'alcool aqueux; l’eau suinte à l'extérieur à travers les parois, tandis que l'alcool restant dans l'intérieur peut être amené à peser 40 ; mais comme il a enlevé un peu de matière animale à la vessie, il faut le distiller pour l’avoir pur. On reconnaît que l'alcool est anhydre au absolu quand un morceau de baryte anhydre v étant mis ne se

1 al W «

délite pas.

SELS FORMÉS PAR LA COMBINAISON DIT BIGARRURE D'HY- DROGÈNE AVEC LES I1YDR ACIDES , ou ÉTHERS A 11YDRA- CIDES.

Ces corps sont au nombre de cinq dans l'état actuel de la science; ce sont le chlorhydrate de bicarbure d'hvdrogène ; il brûle avec une flamme verte qnand on en approche un corps en ignition ; le bromhydrate , l’iodhydrate , le cyanhydrate et le bisulfhvdrate , aussi appelé mercaptan ( mer curium cap*, ans). Us portent les noms

d’éthers chlorhydrique , bromhydrique , iodhydrique , cyanhydrique et sulfhydrique.

Ces composés sont neutres et anhydres; ils sont formés de volumes égaux de l’hydracide employé et de bicarbure d’hydrogène, l’eau de l’alcool se trouvant déplacée et étant fixée par la partie d’acide qui n’a pas réagi. Cette combinaison est ordinairement avec condensation de moitié ou autre. Ces corps n’étant nullement employés en médecine ne doivent pas nous occuper plus long temps. Nous citerons seulement le cyanhydre de bicarbure d'hydrogène comme un poison excessivement violent.

D’après M. Liebig, ces corps sont des chlorure, iodure, bromure, sulfure, etc., d’éthyle.

OXISELS DE BICARBURE D’HYDROGÈNE MONOHYDRATÉ , SELS D’OXIDE D’ÉTHYLE DE LIEBIG.

Ces sels sont au nombre de dix , savoir : l’éther nitreux , oxichlorocarbonique , acétique, formique , benzoïque , oxalique ou hypocarbonique, citrique, tarlrique, gallique et succinique. De tous ces corps nous ne nous occuperons , et encore seulement d’une manière succincte , que de l’éther nitreux et de l’éther acétique, puisque ce sont les deux seuls qui aientquelque intérêt pour la médecine. Ces sels sont formés d’un oxacide et d’éther sulfurique , ou monohydrate de bicarbure d hydrogène ; ou bien on peut les considérer comme des sels formés d’un oxacide de bicarbure d’hydrogène et d’un ou de deux atomes d’eau ; peut-être que ce dernier point de vue est plus vrai que le premier.

NITRITE DE BICARBURE D’HYDROGÈNE MONOHYDRATÉ;

ETHER NITREUX ; IIYPO-AZOTEUX.

N3 C8 II10 0% ou bien : N5 0* -f- II 0 — (- G8 H*, ou', bien encore :

CeYorps, qui est constamment le produit de l’art , fut découvert par Kunkel ; ce fut Navier, médecin de Châîons, qui fixa sur lui l’attention des chimistes; mais c’est aux beaux travaux de M. Thénard que l’on doit de le bien connaître.

P. ph. — Il est liquide, légèrement jaunâtre; d’une pesanteur spécifique de 0,886 à + 4° ; il se volatilise promptement à toutes les températures et entre en ébullitonà -\~ 21° c.

CHIMIE

P. ch. — Il est décomposé par le calorique en eau, acide cyanhydrique , ammoniaque, huile particulière, charbon , acide carbonique, binoxide de nitrogène, et oxide de carbone , et pour cela on le fait passeren vapeur a travers un tube de porcelaine incandescant Si on en approche une bougie enflammée , il brûle avec une flamme blanche sans résidu ; dans ce cas il a absorbé l’oxygène de l’air. Il n'a pas d’action sur l'iulusum de tournesol. Mis dans l’eau, une petite quantité s’y dissout et se décompose, l'autre se volatilise très-promptement ; il se dégage du binoxide de nitrogène et la liqueur est devenue acide. Les alcalis le décomposent, il se forme du nitrite alcalin, et de l'alcool se reforme; l’éther, sous l'influence de 1 alcali, potasse , prenant un atome d’eau et se combinant avec lui.

Composition. — il est formé d’un atome de bicarbure d'hydrogène, d'un atome d'acide nitreux et d’un atome d’eau.

P. org. — Saveur acre et caustique, odeur éthérée , mais trèsforte.

Usages. — Ce corps a été conseillé dans tous les cas où on administre l’éther hydrique. On a dit qu’il était plus calmant que lui; et il doit, à cause de sa grande volatilité , lui être préféré toutes les fois que l’on voudra produire uu refroidissement subit. Il paraît jouir de quelques propriétés diurétiques; on l’a employé avec succès dans quelques affections du foie. On ne doit le mêler aux boissons qui lui servent d’excipient qu’au moment où le malade va les prendre , afin d’éviter sa décomposition. Ou le donne aux mêmes doses que l’éther sulfurique.

Préparation. — On se le procure en chauffant à une très-douce chaleur un mélange de parties égales d'acide nitrique du commerce et d'alcool , dans une cornue double de capacité du volume du mélange ; elle communique avec cinq flacons de Wolf, dont le premier est vide et les quatre autres sont à moitié remplis de solution de chlorure de sodium, pour faciliter la condensation, et de plus entourés d’un mélange réfrigérant. Dès que quelques charbons sont sous la cornue, l'ébullition commence; on la modère en retirant le feu. Lorsque l'ébullition cesse spontanément , l'opération est terminée. Pendant cette vive réaction il y a décomposition mutuelle de l’acide nitrique et de l'alcool employés; en effet, il se forme de 1 etlier nitreux, du protoxide et du binoxide de nitrogène, de l'acide byponitrique , de l’eau, de l’acide carbonique et de l’acide acétique. Le premier flacon contient un liquide jaunâtre formé de beaucoup

t d’alcool faible , d’éther , d’acides nitrique et acétique ; dans le i deuxième flacon , au dessus de la solution de chlorure de sodium , est une couche assez épaisse , plus éthérée. Cette couche va en diminuant, selon F éloignement des flacons, on décante ces liqueurs à ! l’entonnoir. Toutes ces liqueurs éthérées étant réunies, on les distille dans une cornue de verre munie d’un récipient entouré de glace, où elles ne tardent pas à venir se condenser , si la distillation a été suffisamment ménagée ; il ne reste plus , pour l’avoir pur, qu’à le I faire digérer pendant un quart d’heure sur de la chaux en poudre,

| puis à décanter et à distiller de nouveau.

ACÉTATE DE BICARBURE D’HYDROGÈNE MONOHYDRATÉ ,