SM

Ces corps se trouvent en assez grand nombre dans la nature ; ils sont solides, colorés pour la plupart ou incolores, cristallisés, et alors avant quelquefois un éclat métallique, ou amorphe; solubles ou insolubles dans l’eau , il n’y a que ceux de la 4,e section qui soient solubles dans ce liquide. Chauffés à l’air, ils sont tous décomposés et l’on obtient un sulfate ou un oxisulfure, ou même l’oxide métallique, selon que les sels qui auraient pu se former suivant les températures sont ou non décomposables par le calorique. Tous les métalloïdes plus électro-négatifs que le soufre les décomposent soit à froid, soit à chaud , s’emparent du métal et mettent le soufre en liberté ; s'ils sont employés en excès , ils peuvent le faire passer dans de nouvelles combinaisons en s'unissant à lui. On divise les sulfures en monosulfures, ou ceux qui sont formés d'un atome de chacun des composans , et en polysulfures. On appelle ainsi ceux qui contiennent plusieurs atomes de soufre pour un seul atome de métal ; ils correspondent aux peroxides , lorsque ces derniers existent.

Monosulfures. — Chauffés dans des vaisseaux clos , ils sont en général indécomposables , à moins toutefois que le métal et le soufre n'obéissent qu'à une affinité chimique très-faible. Quand on abandonne leurs dissolutions à l’air, elles ne lardent pas, d'incolores qn’elles étaient , à se colorer en jaune de plus en plus foncé; c’est qu'alors le monosulfure s’est trouvé décomposé par l'oxvgène de

l’air, de telle sorte qu’il s’est formé une certaine quantité d’oxide , et parlant de carbonate aux dépens de l’acide carbonique de l'air, et un polysulfure. L’action de l'air continuant d’avoir lieu , il se forme un liyposulfite et un carbonate, et la couleur a, dans ce deuxième cas, disparu entièrement au bout d’un temps plus ou moins long.

Equation expliquant la première réaction .

2 SK -f- Air x O +N=zC8Oa , KO-|-S2K.

Autre équation donnant la théorie de la deuxième réaction.

Cc08, KO + S=k+ Airx 0+ Aq. = Cs0% KO-f S80% KO + Aq.

Propriétés distinctives. — Les solubles sont décomposés par tous les acides meme les plus faibles; qu’ils soient solubles ou insolubles, qu’ils appartiennent à des métaux capables ou non de décomposer l’eau , il sont tous décomposés , soit à chaud, soit à froid , par l’acide chlorhydrique liquide ; alors il y a effervescence, sans vapeurs, et dégagement de gaz acide sulfhydrique , facile à reconnaître à son odeur caractéristique. Dans celte réaction il n’y a pas de soufre de précipité, et il s'est formé un chlorure. Leurs dissolutions précipitent les sels de deutoxide de cuivre et de protoxide de manganèse sans dégagement d’acide sulfhydrique.

On les prépare par le premier , le troisième ou le huitième procédés, lorsque, pour obtenir un monosulfure soluble, celui de potassium, par exemple, on a fait passer jusqu'à refus un courant de gaz acide sulfhydrique dans la potasse en dissolution dans l’eau , on n’a pas obtenu le corps que l’on se proposait de préparer; en effet, il en est résulté du sulfhydrate de sulfure de potassium, comme le démontre l’équation suivante :

KO -f- 2 SH2 -f- Aq. == SK , SH8 + Hs0 + Aq.

Mais si on ajoute au sulfhydrate de sulfure de potassium formé une quantité de potasse égale à celle employée pour l’obtenir, le tout se trouve transformé en monosulfure de^potassium très-pur.

Théorie .

KS , SH8 + KO + Aq. = 2 KS -f He0 + Aq.

P oly sulfures. — Chauffés dans des vaisseaux clos , ils sont décomposés et ramenés à l’état de soufre et de monosulfure, si toutefois ce dernier est indécomposable par le calorique. Ils sont tous colorés,

CHIMIE

<Vjr>

qu'ils soient solubles ou insolubles. L’air les fait comme les précédons passer à l’état d'hyposullites et de carbonates ; mais cette action n’a lieu que pour les solubles , et elle est favorisée par 1 humidité. Calcinés avec du charbon, ils donnent du sulfure de carbone.

Propriétés distinctives. — Traités par l’acide chlorhydrique , ils sont décomposés, comme les monosulfures, avec dégagement d’acide sulhydrique et précipitation de soufre, ce qui les distingue des autres. Si on ne verse l’acide que peu à peu, il ne se précipitera pas de soufre , mais il se formera une certaine quantité de polysulfure d’hydrogène qui se déposera au fond sous forme d’un liquide jaunâtre.

On les prépare par le troisième procédé, ou bien en calcinant 1 oxide ou son carbonate avec un excès de soufre, ou en lin en faisant bouillir l'oxide alcalin avec de l’eau et un excès de soufre. Il se forme alors du polysulfure et une certaine quantité de sulfate qui ne nuit pas.

Théorie.

4 KO + X S -f Aq = SO’KO + 3 S6K + S.

Comme on le voit d’après cette équation , l'excès de soufre reste indissous, et se dégage.

DEUXIÈME SOUS-DIVISION

SELS AMPI1JDES.

Les sels haloïdes que nous venons d'étudier peuvent, en se combinant avec leurs hydracides réciproques et meme d’autres , donner naissance à des sels amphides , qui seront dessulfosels, des chlorosels, des iodosels, etc. 11 en sera de même de ces corps entre eux, soit qu'ils soient du même genre, soit même, ce qui est plus rare , qu'ils se trouvent être de genres dillérens ; dans ce cas , ceux des dernières sections joueront le rôle d'acides, relativement à ceux des sections qui les précèdent, lesquels feront fonction de base ; leurs dénominations seront les mêmes que celles que nous venons d’indiquer. Les sels décrits dans tous les ouvrages sous le nom de chlorhydrate, etc., ( hydrochlorates), ne peuvent avoir lieu toutes les fois que l’acide agira sur un oxibase , mais bien dans le cas contraire comme nous l’avons déjà fait voir en commençant ce paragraphe -, ainsi , on aura des sulfhydrates , chlorhydrates, iodhydrates , etc., de sulfure de potassium, d'iodure de mercure, d’ammoniaque, de morphine, de

quinine, etc. Ces sels sont en général décomposables par la chaleur même en vases clos ; il en est cependant qui résistent à son action décomposante , ce sont ceux dont l’acide et la base sont stables ou volatiles; dans ce cas , ils échappent à l’action du calorique. Nous ne chercherons pas à esquisser l’histoire de ces différens genres , parce qu’ils jouissent des caractères des sels haloïdes qui les composent, ou avec lesquels leur nom a de l’analogie de composition , tels sont les chlorhydrates et les chlorures, etc.

Oxisels. — Ils sont formés d'un acide métalloïdique oxygéné et d’une base quelconque ; cependant cette base est pour l’ordinaire un oxide métallique, l’ammoniaque et les alcalis végétaux.

HYPOCHLORATES. ;

Cl3 O6, O M.

Ces sel#, aussi appelés, par certains auteurs, chlorites , chlorates , sont tous décomposés par le calorique vers 400 degrés , en oxygène qui se dégage et en chlorure métallique qui reste ; c’est d'après cela que l’on prépare l’oxygène en calcinant du chlorate de potasse dans une cornue. Dans quelques cas il reste dans la cornue un oxichlorure. Tous sont solubles, excepté l’hypochlorate de protoxide de mercure.

Propriétés essentielles. — Ils sont décomposés par tous les corps simples. Plus électropositifs que le chlore , soit à chaud , soit à froid ; mais aidant alors l’action par une perdition plus ou moins violente et subite. Si on a employé du soufre, du phosphore, ou une matière végétale bien desséchée, ces corps étant mêlés à 3 parties d’hypochlorate de potasse , on prend celui-là de préférence , parce qu’il est plus commun et moins dispendieux que les autres, on obtient des poudres fulminantes , lesquelles détonent plus ou moins violemment par l’action de la chaleur ou par le choc , selon que le métalloïde employé a plus ou moins d’affinité pour l’oxygène. On a dû broyer les substances séparément, afin de n’être exposé à aucun accident , et on les mêle doucement avec les barbes d’une plume. Dans cette réaction , il se forme instantanément beaucoup de gaz , qui , faisant fortement vibrer l’air, produisent un son plus ou moins violent. Tous les acides forts les décomposent; mais les produits qui en résultent varient selon que la chaleur est élevée brusquement à-f- 100°, ou bien qu’on chauffe lentement et à une douce chaleur; dans le premier cas

CHIMIE

im

on a un dégagement de chlore et d’oxygèue, et deux nouveaux sels, dont l’un est un sel de l ucide employé et l'autre un chlorate. Dans le deuxième cas il se dégage beaucoup d'oxide de chlore, très-peu d'oxygène, et les deux sels que nous avons indiqués ont pris naissance. On pourra très-bien se rendre compte de ces réactions en jetant les yeux sur les 2 équations suivantes .*

Premier cas.

2 (Cl* o°, KO ) -f S0S 4- II* 0 = C12 04 KO 4-SO*, KO -f Aq+Clc-f o*.

Deuxieme cas.

3 (Cle o6,KO)-j-2;(S08,-f-lP 0)=zClc o4-)-2 (SO*,KO)-)-Cl* ol,KO-f Aq.

Ils jaunissent fortement par l'acide sulfurique, et, à l’aide de celte réaction, on peut en décélerun millième ; pour cela on jette un atome de sel dans 1 acide, et il est jauni aussitôt, ce qui dépend de sa décomposition. Si on mettait l’acide sulfurique sur une certaine quantité de chlorate, il y aurait décomposition violente, projection de la matière et dégagement de la lumière appréciable , si l’expérience se faisait dans l'obscurité; il se forme de l’oxide de chlore, du chlorate et du sulfate de potasse. Ils fusent tous sur les charbons ardens, c’est-àdire qu’en se décomposant ils cèdent de l’oxvgène au carbone du charbon, lequel brûle plus promptement et avec une beaucoup plus grande intensité.

Composition. • — Dans ces sels l’oxygène de l'acide esta celui de la base : : 5 ; 1, lorsqu’ils sont neutres, ainsi que l'exprime la formule qui se trouve placée en tète de cet article. M indique un métal quelconque et 0 l’oxygène : c’est donc une formule générale indiquant la composition du genre de sel. Il en sera de même pour tous les autres genres de sels , ainsi qu’il en a été pour ceux qui précèdent.

Préparation. — On les obtient par le premier et le deuxième procédés. Quant à ceux de la première section , on se les procure au moyen des oxides, en solution concentrée dans beau ou en suspension dans ce liquide , et d’un courant de chlore dont on les fait traverser jusqu’à saturation.

Théorie.

6 (KO)-f Cll9+Aqz=ClsO%KO+5 (Cl2 Ka)-f-Aq,

On sépare le chlorure du chlorate par des cristallisations succès-

sives , le moins soluble cristallisant le premier, l‘au(re restant dans les eaux-mères.