Caractères des anneaux et des taches, — L'an

neau d'arsenûi est brillant, noii", et, comme l'a est volatil, l'anneau se déplace par l'action de la chaleur et se conilense dans la partie froide. Quand il se forme par la décomposition au rouge de l'hydrogène arsénié, il ne se dépose jamais dans la partie chautîée, mais un

leu en avant,

t L'anneau d'arsenic, soumis à l'action de la chaleur

Fig. 37. — Appnr

Mscsh [fornuli

dans un courant d'air, 8e volatilise en s'oxydant et se convertit en acide arsénieux. Pour réaliser cette réaction, on coupe le tube oii se trouve l'anneau, de manière que ce fragment de tube soit ouvert aux deux bouts, et l'on chaufï'e l'anneau en tenant le tube incliné. Il se j forme alors à la partie supérieure un sublimé blanc, qui, vu à la loupe, parait formé de cristaux transpa- I rents, tétraédriques, et qui n'est autre que de l'anhydride arsénieux.

On place ensuite ce tube dans un verre à expérience, on le lave avec de l'eau distillée additionnée d'un quinzième d'acide chlorbydrique, et, dans la solution

d'acide arsénieux ainsi obtenue, il ne reste plus qu'à constater les réactions de ce corps, dont nous rappelons les principales :

1<> Par l'addition d'une solution récente et limpide •d'hydrogène sulfuré, il y a immédiatement production de flocons jaunes de sulfure d'arsenic, qui se dissolvent instantanément dans l'ammoniaque.

2» La solution additionnée de sulfate de cuivre, puis de quelques gouttes d'ammoniaque, donne un précipité vert d'arsénite de cuivre (vert de Scheele).

205. On peut soumettre les anneaux à d'autres réactions, mais qu'il est plus commode d'effectuer avec les taches recueillies sur les soucoupes :

1° Les anneaux et les taches d'arsenic disparaissent presque subitement quand on les arrose d'hypochlorite de soude, dans lequel ils sont facilement solublés.

2° L'acide azotique les dissout et les convertit en acide arsénique. On opère de la manière suivante : on recueille des taches dans une petite capsule de porcelaine, on ajoute quelques gouttes d'acide azotique pur, et l'on évapore à siccité ; la tache disparaît et est remplacée par un résidu blanc, à peine visible, d'acide arsénique. On arrose le résidu de quelques gouttes d'ammoniaque pour le convertir en arséniate d'ammoniaque; on évapore au bain-marie l'excès d'ammoniaque; puis à ce résidu d'arséniate d'ammoniaque on ajoute quelques gouttes d'une solution neutre d'azotate d'argent. Immédiatement il se forme de l'arséniate d'argent, d'un rouge brun, caractéristique.

Enfin on examine la solution d'azotate d'argent contenue dans le tube de Liebig où s'est rendu l'hydrogène arsénié qui a échappe à la décomposition. On la filtre pour séparer l'argent réduit, et l'on neutralise exacte-

ment la solution par l'ammoniaque, i(ii! donne un précipité jaune d'arsénite d'argent.

206. Taches iTantimoine. — Une fois toutes les itions précédentes constatées, on peut être assuré la présence de l'arsenic. Cependant, dans certaines espertises et d'après certains modes opératoires de destruction des matières, on obtient quelquefois des taches et des anneaux ressemblant h ceux de l'arsenic et qui présentent d'autres réactions. Ces anneaux et ces taches sont formés par de l'antimoine, car les composés oxygénés de l'antimoine se comportent en présence de l'hydrogène naissant comme les composés oxygénés de l'arsenic et donnent de l'hydrogène antimoniè que la chaleur dédouble en hydrogène et en antimoine.

Il importe donc de bien connaître les caractères des taches et des anneaux d'antimoine, pour ne pas être induit en erreur, et les distinguer des taches et des anneaux formés par l'arsenic.

Les anneaux d'antimoine ne sont pas volatils; ils se

forment dans l'endroit môme où le tube a été chauffé.

Les taches sont très brillantes, légèrement bleuâtres,

tandis que celles de l'arsenic sont plus ternes et d'une

iiuancB plus jaune.

i réactions distinctives les plus certaines sont les suivantes :

Les taches antimoniales ne se dissolvent pas dans ichlorite de soude, à l'inverse des taches arseniqui s'y dissolvent immédiatement.

m chauffe la tache douteuse avec l'acide azotique lotré, on évapore à siccité, on additionne d'amon évapore de nouveau et l'on traite par ■lies gouttes d'une solution d'azotate d'argent, cas d'une tache antimoniale, on n'observe

:X. CIIIVIE liNORG. \^

aucune réaction; la tache ai-senicale fournil, comme nous l'avons dit, une coloration rouge trique due à li formation d'arséniate d'argent.

Ces deux essais sufQsent à différencier les taches d'antimoine de ceUes que fournit l'arsenic, mais il peut arriver que l'on obtienne, par l'appareil de Marsh, des taches ou des anneaux qui renferment tout à la fois de l'arsenic et de l'antimoine. Ce fait se présente surtout quand on a administré à l'individu empoisonné de l'émétique pour favoriser les vomissements.

H importe donc de les séparer l'un de l'autre.

207, On reconnaît tout d'abord qu'on a affaire à un mélange, parce que l'anneau ne se déplace qu'incomplètement sous l'action de la chaleur, et que les taches sont partiellement solubles dans l'hypochiorite de soude.

On arrive à séparer les deux métalloïdes en les transformant en sulfure.* et mettant à profit l'insolubilité du sulfure d'arsenic dans l'acide chlorhydrique. A. cet effet, on chauffe légèrement le tube oii l'anneau s'est produit, dans un courant d'hydrogène sulfuré qui convertit l'arsenic et l'antimoine en sulfure, puis on y adapte un tube recourbé plongé dans un peu d'eai; l'on l'ait traverser le tout par un courant de gaz chlorhydrique. Le sulfure d'arsenic reste inattaqué, tandis que le sulfure d'antimoine est converti en chlorure; ce chlorure volatil est entraîné dans l'eau, où il se réunit et où l'on peut reconnaître la présence de l'antimoios à l'aide des réactions propres à ce corps.

Quant au sulfure d'arsenic resté dans le tube, OU la dissout dans l'eau ammoniacale et on le transforme an acide arsénique, comme il a été dit plus haut, acidd arsénique qu'on introduit de nouveau dans un appareil de Marsh.