DISTILLATION DES BUT¥RATES ET DE QUELQUES AUTRES SUBSTANCES

La production du gaz des marais, du gaz oléfiant, du propylène, etc., dans la distillalion sèche du formiale de baryte et de l'acétate de soude, n'est pas un phénomène spécial aux formiates et aux acétates ; un grand nombre d'autres matières organiques, distillées dans les mêmes conditions, fournissent également des carbures d'hydrogène, les uns obtenus par analyse et plus simples que la substance décomposée, les autres, au contraire, plus compliqués que la matière primitive, et formés par synthèse.

C'est ainsi que la distillalion des butyrates donne naissance, non-seulement à des carbures renfermant moins de carbone dans leur formule que l'acide butyrique, tels que le gaz oléfiant, C^H^, et le propylène, C^H^, mais aussi à des carbures qui renferment une quantité de carbone égale ou même supérieure à celle de l'acide butyrique, tels que le butylène, C^H*, et l'amylène, Ci*>H*o. Or, l'acide butyrique, et par conséquent les carbures pyrogénés qu'il forme, peut être engendré, par synthèse totale, au moyen des corps simples qui le constituent. En effet, cet acide butyrique, C^H^O^, peut être formé, soit avec l'alcool butylique, C^HioQ^, dérivé lui-même du butylène, C* H** ; soit avec l'éther cyanhydrique de l'alcool propylique, C^ H^ 0^, formé lui-même avec le propylène, C^ H^ (i). La formation de l'acide butyrique se trouve donc ramenée soit à celle du butylène, soit à celle du propylène. Mais on a vu que le butylène et le propylène se produisent dans la distillation des acétates; l'acide acétique lui-même peut être formé au moyen de l'alcool, lequel dérive du gaz oléfiant, c'est-à-dire en définitive des corps élémentaires. On voit ici comment la synthèse, partant des corps simples, s'élève par degrés successifs à la formation de combinaisons organiques d'un ordre toujours plus compliqué.

(i) Voir Livre 11, Chajiilii's 1 et II.

«Ô LIVRE I. ('.lUPlTRE iV. SECTION IV.

Distillation des hutyrates. — On a soumis à la dislillalion sèche du bulyrate de chaux el du bulyraie de baryie purs, lanlôl pris isolémenl, tantôt mélangés avec leur poids de fer métallique ou de chaux sodée. Les résultats obtenus en présence de la chaux sodée sont les plus nets possible, mais ce ne sont pas les plus favorables à la formation du butylène et de l'amylène, c'est-à-dire des carbures propres à la synthèse des composés plus compliqués que l'acide butyrique. Pour atteindre ce but, l'expérience montre qu'il est préférable de distiller le butyrate de baryte isolément, sans l'intervention d'aucune substance propre à simplifier sa décomposition en la dirigeant dans un sens déterminé.

Les appareils employés dans ces expériences sont analogues à ceux qui ont servi à la distillation des formiates et des acétates. Ils se composent de :

1°. Une cornue de grès contenant un poids de butyrate de baryte variable entre 5oo grammes et i kilogramme;

2°. Deux flacons refroidis, destinés à condenser les liquides;

3°. Un flacon contenant de l'acide sulfurique étendu de son volume d'eau ;

4°. Une éprouvette ovoïde contenant du brome sous une couche d'eau;

5". Un flacon laveur contenant de la soude;

6°. Un ballon rempli d'alcool absolu bouilli, lequel est destiné à dissoudre les carbures analogues au gaz des marais; on dispose ce ballon dès que l'air est déplacé par les gaz pyrogénés, et, quand l'alcool paraît saturé, on enlève le ballon;

7°. La cuve à eau.

Quand la distillation est terminée, on examine séparément les bromures formés et l'alcool saturé des carbures non absorbables par le brome.

l. Carbures non absorbahles par le brome t-l solubles dans l'alcool.

On dégage ces carbures de leur dissolution alcoolique, soit nu moyen de l'ébullilion, soit en ajoutant à lu li(nu'ur deux à

IMSril.l.VTION DES BITYRATES ET DE QUEI-Ql ES Al TRES SUBSTANCES. 77

trois l'ois son volume d'eau bouillie, el l'on recueille les gaz développés. On les agite avec un peu de brome, puis avec (le la potasse pour achever leur purification, el l'on procède à l'analyse.

Voici la composition du gaz obtenu (i^ :

Gaz des marais, C^ H'* ^o

Acétène, C^H*' 4l)

Azote '

(les résultats démontrent la formation dans la distillation sèche des butyrates de carbures analogues au gaz des marais, mais dont l'équivalent est plus élevé.

IL Bromures d'hydrogènes cnrboJiés.

On enlèv i à l'aide d'une lessive de soude l'excès de brome contenu dans l'éprouvette ovoïde, et l'on isole les bromures neutres ccrrespondants aux carbures d'hydrogène. Le poids de ces bromures est très-notablement supérieur aux poids réunis de tous les autres liquides pyrogénés qui dérivent du butyrate de baryte. On distille les bromures, et l'on obtient, par une série systématique de distillations fractionnées :

I". Une trace d'un bromure mêlé d'eau, volatil au-dessous de i3o degrés;

■?.". Du bromure de gaz oléfiant, C^ H*, volatil à i3o degrés;

3". Du bromure de propylène, C^ H", volatil vers i45 degrés : ce produit est beaucoup plus abondant que tous les autres;

4". Du bromure de butylène, OH^, volatil vers i6o degrés et un peu au-dessus ;

5°. Du bromure d'amylène, CJ" H''', volatil entre t^^ et 180 degrés.

6°. Un mélange de bromures non volatils, qui paraisseni répondre à des hydrogènes carbonés plus compliqués que l'amylène. Le poids de ce dernier mélange peut s'élever au quart ou au cinquième du poids total des bromures réunis.

On a régénéré les carhm^es d'hydrogène contenus dans les

'il t'oir les détails niinici iqucs, Annnla de Cliimic cl dr l'hjsiqur. !V série l. Lin, i> U):<-i.|^

>j8 LIVRE I. CPAPITRE IV. SECTION IV.

divers bromures volatils en les chauffant à 275 degrés avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium.

Le bromure mêlé d'eau et volatil au-dessous de i3o degrés présente la composition du bromure de gaz oléfiant, C^ H^Br^.

De plus, il a régénéré du gaz oléfiant avec sa composition normale, C^H*. Si ce bromure se volatilise au-dessous de i3o degrés, température normale de son ébullilion, c'est en raison de la vapeur d'eau qui se forme simultanément.

Les bromures de gaz oléfiant et de propylène ont régénéré les carbures correspondants.

Le bromure de butylène a régénéré du butylène, C* H», car l'analyse du gaz obtenu a conduit à la composition suivante :

Butylène, C8H8 4o

Carbure C» H^o 25

Hydrogène • • • 35

La formation du butylène peut être contrôlée par une expérience d'un autre genre, qui consiste à changer le bromure de butylène, C^H^Br^, en butylène monobromé, C^H'^Br, en le distillant avec une solution alcoolique de potasse.

On obtient ainsi un liquide brome neutre, insoluble dans l'eau, volatil un peu au-dessous de 100 degrés, et répondant à la composition OH''Br.

Le bromure d'amylène préparé au moyen du butyrate de baryte, et séparé par la voie des distillations fractionnées, répond à la composition C*"!!" Br^.

Distillé avec une solution alcoolique de potasse, il fournit un produit volatil un peu au-dessous de 120 degrés, lequel répond à la composition de l'amylène monobromé , O'^ H^ Br.

Enfin ce bromure régénère de l'amylène, Ci" Hi».

Quant aux bromures moins volatils que le bromure d'amylène, leur décomposition par la chaleur ne permet pas de les isoler les uns des autres et de les purifier directement. Toutefois, on peut poursuivre leur étude en les transformant en composés plus volatils qui correspondent à chacun d'eux, c'est-à-dire en composés monobromés, analogues au butylène monobromé et à l'amylène monobromé.

Le point d'ébullition de ces composés monobromés est situé