DISTILLATION DES BUTYRATES ET DE QUELQUES AUTRES SUBSTANCES

60 à 80 degrés plus bas que le point d'ébullilion des bromures primitifs, circonstance qui permet de les séparer, sans les décomposer, par la voie des distillations. On les forme en mélangeant les bromures moins volatils que celui d'amylène avec l'alcool absolu, puis avec la potasse. On distille lentement, on cohobe les premiers produits, on précipite par l'eau le liquide distillé, et on le soumet à de nouvelles distillations fractionnées. On a pu préparer ainsi, à l'aide des bromures peu volatils, l'amylène monobromé et les dérivés monobromés correspondants à des carbures plus condensés que l'amylène; c'est ce qu'indique leur point d'ébullition plus élevé et leur moindre richesse en brome. Malheureusement, ces derniers produits étaient trop peu abondants pour se prêter à une étude détaillée : on se borne à en signaler ici l'existence.

On a encore essayé de désoxyder l'acide butyrique par divers procédés, autres que l'emploi des alcalis. Les seuls résultats obtenus sont les suivants : d'une part, en faisant passer cet acide sur du fer chauffé au rouge sombre, on produit du gaz oléfiant et du propylène; d'autre part, en traitant par l'hydrogène naissant un dérivé bromure de l'acide butyrique, on forme le carbure C^ H^**.

Le dérivé bromure s'obtient en chauffant à loo degrés, pendant deux cents heures, dans des ballons épais et scellés, un mélange de i partie d'acide butyrique et de i5 parties de perbromure de phosphore. Puis on distille les produits : entre i85 et 190 degrés, passe un liquide particulier, dont la composition se rapproche de celle d'un iribromure butyrique, Q8 H'' Br3, dérivé de l'acide butyrique, O W' 0^, HO, par substitution du brome à l'oxygène.

On a essayé de remplacer le brome de ce composé par l'hydrogène, en faisant intervenir le dernier gaz à l'état naissant, suivant un artifice analogue à celui qui permet de régénérer le gaz oléfiant de son bromure. Comme le Iribromure butyrique est décomposable par l'eau avec régénération d'acide butyrique, on a tiré l'hydrogène d'un liquide hydrogéné autre que l'eau, à savoir le polysulfure d'hydrogène. Bref, on a fait réagir, à 276 degrés, dans des tubes scellés, le composé brome sur du polysulfure d'hydrogène et sur du cuivre, employés simultanément.

8o LIVRE I. CHAP. IV, SECT. IV. DISTILLATION DES BUTYRATES, ETC.

La composilion des gaz régénérés peut se représenter par un mélange d'hydrogène avec quelques cenlièmes du carbure C8 RIO.

Distillation de l'acide oléique et du sucre. — La formation des carbures d'hydrogène dans la distillation des substances organiques en présence des alcalis, résulte de causes très-générales et, pour ainsi dire, indépendantes de la nature de la substance décomposée. Aussi, cette formation peut-elle s'observer dans les circonstances les plus multipliées et aux dépens des corps les plus divers. On rentre ici dans des phénomènes bien connus des chimistes, mais dont le caractère avait été regardé jusqu'ici comme purement analytique et propre à former des carbures plus simples que la substance décomposée. Aux résultats de ce genre déjà observés par un grand nombre de savants (i), on peut ajouter ceux que fournissent la distillation de l'acide oléique et la distillation du sucre.

La distillation de l'acide oléique est plus particulièrement destinée à donner un moyen facile et sûr pour préparer en grandes quantités les bromures de propylène, de butylène, d'amylène, et les carbures d'hydrogène liquides analogues, dont l'équivalent est plus élevé. On trouvera les détails de cette préparation dans les Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. LUI, p. 2oo-2o3.

Le sucre distillé en présence des alcalis développe les mêmes carbures, et cette formation présente un intérêt tout particulier : en effet, le sucre s'éloigne extrêmement, par ses propriétés et par sa composition, des acides gras et des divers corps employés dans les expériences précédentes. C'est un des produits les plus essentiels et les plus complexes de l'organisation végétale. Sa composition centésimale peut se représenter par du carbone uni aux éléments de l'eau, de même que celle de l'acide acétique. Il donne naissance à des carbures analogues à ceux que fournit cet acide, mais en proportion beaucoup moindre.

Pour les obtenir, il suffit de mélanger i kilogramme de sucre

(i) \'oir rinlrotluclion, Section IV.

RÉSUMÉ. 8l

OU de glucose desséché, avec son poids de chaux sodée, ei de distiller le tout dans une cornue, suivie d'appareils analogues à ceux qui ont été déjà décrits. Si l'on emploie le glucose, l'opération est beaucoup plus pénible, en raison d'une première réaction que l'alcali exerce sur cette substance.

Quand la décomposition est terminée, on trouve quelques grammes de bromures d'hydrogène carboné. En accumulant les produits de plusieurs opérations, on a pu séparer par distillation les bromures de gaz oléfiant, de propvlène et de butylène. On a régénéré isolément les carbures contenus dans ces bromures, et l'on en a établi l'existence par les mêmes méthodes qui ont été déjà développées.

La production du gaz oléfiant dans la distillation du sucre donne lieu à une remarque assez piquante : chacun sait que le sucre n'a pu être changé jusqu'à présent en alcool que par la fermentation. Il n'en sera plus ainsi désormais, car le sucre fournit ici du gaz oléfiant, et ce gaz oléfiant peut être aisément changé en alcool; c'est-à-dire que l'alcool peut maintenant être formé au moyen du sucre, sans recourir à la fermentation.