‹ Chimie organique fondée sur la synthèse (volume 2)Chapitre 86 sur 157 · C4H3KOS C4H3KS · texte numérisé non relu

C4H3KOS C4H3KS

Acétate. Acétate sulfuré.

(i) Voir Livre I, p. 79, etCHiCHKOFF et Rôsinc, Comptes rendus, t. XLVI, p. 367; i858.

(2) Dumas, Annales de Chimie et de Physique, 1^ série, t. LXXIII, p. 96; i84o.

(3) Kérulé, Annalen de r C hernie und Pharmacie, t. XC, p. 809; i854-

Il est probable qu'il existe encore deux autres sulfures acides :CiH3S2 0 (i) etCiK^S^.

Des sulfures acides on revient à l'acide primitif, soit par l'emploi des oxydes métalliques, qui échangent leur oxygène contre du soufre, soit par l'emploi du chlore humide, qui forme du chlorure de soufre et un chlorureacide, ultérieurement décomposable par l'eau et par les alcalis.

7. Acides doubles. — Plusieurs de ces acides s'unissent deux à deux à l'état anhydre ou hydraté.

Les combinaisons formées entre deux acides hydratés se conservent parfois jusque dans leurs sels, comme on l'a remarqué pour l'acide butyracétique, formé par les acides butyrique et acétique, et pour l'acide vaccique, formé par les acides butyrique et caproïque; mais ces faits sont encore peu étudiés.

Les acides anhydres doubles ont été signalés comme produits dans la réaction d'un chlorure acide sur un sel d'un autre acide (2) :

CiiHsC102 -f-C4H3NaOi= DHaO^, CiiR^Oa -f-NaCl.

Chlorure benzoïque. Acélale Acide acélobcnzoïquo anhydre.

Mais l'existence réelle de ces composés n'est point démontrée, car tous leurs caractères, aussi bien que leur mode de formation, se rapportent aussi bien à des mélanges qu'à des combinaisons.

Les acides à 4 équivalents d'oxygène peuvent se combiner avec les acides à 6 équivalents d'oxygène. Ainsi l'on forme directement l'acide benzolactique (3),

C20H10O8 = Ci'^HfiOi -f- C6H6 0« — H^O^,

Acide benzolactique. Acide betizoïque. Acide lactique.

résoluble en ses générateurs sous l'influence de l'eau.

(0 L'éther bisulfure, C'H'O— H'-hS% présenle la composition de ce corps et ses propriétés essentielles.

Les alcalis le décomposent avec formation d'acétate. Malaguti, Annales de Chimie et de Vhysique, 2*= série, t. LXX, p. 358; 1839.

(2) Gekuardt, lococilalo.

(3) Strecreu et SocoLor, Annnlen dcr Cheivic und Pharmacie, t. LXXX, p. 42; i85i.

On pourrait regarder l'acide oxalique comme un composé analogue d'acide formique el d'acide carbonique :

C4H208 = OmO^ +C20S H202— H202;

Acide oxalique. Acide furmiqiie. Acide carbonique.

mais cette constitution, quoique rendue probable par l'analyse, n'a point encore été établie synthétiquement.

8. Dérivés nitrés. — Ces dérivés sont acides et monobasiques comme leurs générateurs :

Acide propionique nitré. . . C^HS(AzO*) 0*

Acide benzoïque nitré Q.'^'*W[kzO'*) 0*

Acide benzoïque binitré. . . Ci^H* (AzO^j^O^

L'hydrogène naissant transforme chacun d'eux en un composé alcalin, isomère de l'amide d'un acide plus oxygéné que le corps générateur, et apte à fournir ce nouvel acide sous l'influence de l'acide nitreux :

Cii Hs ( Az 04 ) Qi -h H2 — 04 = Cii H^ Az Qi.

Acide benzoïque nilré. Osybenzamine.

Ci4H'Az04+H2 02 — AzH3= Ci^HeOG.

Oxybenzamine. Acide oxjbenzoïque (1).

De cet acide plus oxygéné, et par conséquent de l'acide nitré, il est sans doute possible de revenir à l'acide primitif, en formant le chlorure de l'acide plus oxygéné, puis en y remplaçant le chlore parade l'hydrogène.

9. Dérivés sulfuriques. — Formés par l'action de l'acide sulfurique anhydre, bibasiques :

CUH6 04 4-S2 06= C^4H6S2O10.

Acide benzoïque Acide benzosulfurique (2).

Acide acétique Acide acctosulfurique (3).

On ne sait pas revenir de ces acides conjugués à leurs générateurs.

(i) Grrland, déjà cité plus haut.

(i) MIT5.CHERLICII, dans le Jahresb. von Berzelius pour i834, p- 271, t. XV, édition allemande.

(3) Melsens, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. V, p. Sga ; i8/|2.

3?4 LIVRE II. CnU'ITRE M. SECTION VIII.

10. Combinaison des acides avec les aldéhydes. — FoirSaclion Vil, p. 274.

1°. Aldéhyde diacétique : C^H^O^, sC^H^O^;

1". Acide lactique : C6H«0«= CiRiO^H-C^H^O*;

3°. Acide cinnamique:Ci8H80i = CiiH602H-C'^H40i— IPO^.

La formation des deux dernières catégories de combinaisons constitue une synthèse très-importante.

Les composés de la première régénèrent aisément l'acide sous l'influence des alcalis.

Ceux des deux dernières ne se dédoublent pas sous la simple influence des agents d'hydratation, mais seulement dans dos conditions de décomposition totale. Ainsi l'hydrate de potasse décompose à une haute température l'acide cinnamique en acétate et benzoate. Le même acide, traité par les agents d'oxydation, peut reproduire l'aldéhyde benzoïque.

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