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13. Dérivés par oxydation. — i". On iiout fixei' sur un luido anhydre i équivalent d'oxygène (i) :

CiiHS03 +0= O^H^O^.

Acide benzoïque anhydre. Acide benzoïque oiygéoé (i).

Celle fixation s'exécute en faisant agir l'acide anhydre ou le chlorure acide correspondant sur le bioxyde de baryum.

Les acides ainsi suroxygénés décolorent l'indigo et oxydent les matières oxydables, à la manière du bioxyde d'hydrogène.

Traités par les alcalis, ils se décomposent en régénérant l'acide primitif avec dégagement d'oxygène :

Ci4H50i + K0 = OiHS03, KO-f-0.

2". On peut fixer sur un acide hydraté 2 et 4 équivalents d'oxygène par le mécanisme suivant :

On forme d'abord un dérivé nilré ou un dérivé chloré :

Cni^Oi -hCl — H= OWCIOK

Acide acétique. Acide acélique cblorc.

Puis on déplace le chlore sous forme d'hydracide, et on le remplace par les éléments de l'eau :

CiRsClOi — HC1 + H202= G^HiOe.

Acide acétique cliloré. Acide glycoUique.

En définitive on se trouve avoir changé l'acide acétique, OH^OS en acide glycollique,C*H40fi.

On indiquera encore la transformation analogue de l'acide benzoïque, C'^H^O*, en acide salicylique , C^^H^O*'. Elle s'opère au milieu de conditions spéciales, dans la distillation du benzoate de cuivre. Le bioxyde de cuivre joue ici le rôle d'agent oxydant.

Ces réactions, ainsi que les réactions inverses qui permettent de revenir aux acides générateurs renfermant 4 équivalents d'oxygène, ont été déjà développées (3).

3°. Il est un phénomène d'oxydation très-important, propre aux acides dans lesquels le nombre d'équivalents de carbone

(i) Brodie, Annalen der Chemie und Pharmacie, l. CVlll, j). 79; iSJ8. (2) Synonyme : peroxyde de ben:suïle.

r<) Voir (1. 3oi et inuj.

excède celui de l'hydrogène. L'action de l'hydrale de potasse sur l'acide cinnamique en offre le type : on a vu que par cette action l'acide cinnamique se sépare en deux acides plus simples, l'acide benzoïque et l'acide acétique :

C18H804 -h2(K0, HO)=Ci4HSKOi+C4H3KOi + H2.

Acids cinnamique. Benzoaie. Acétate.

Et ces deux acides répondent précisément aux générateurs de l'acide cinnamique, à savoir l'aldéhyde benzoïque et l'acide acétique.

Un certain nombre d'acides à 4 équivalents d'oxygène se séparent de la même manière en deux acides pi us simples sous l'influence des agents d'hydratation. Les acides C2''H-"--0'* (i) notamment, fournissent en général de l'acide acétique et un acide complémentaire :

C2» H2''-2 0* -f- 2 ( K 0 , H 0 ) = Ci H3 K 04 4- C^-'-i H2''-5 KOi -j- H2 .

Ces faits analytiques conduisent à tenter la synthèse des acides précédents par les méthodes propres à réaliser celle de l'acide cinnamique.

4°. On peut oxyder un acide à 4 équivalents d'oxygène de façon à produire à la fois ses homologues inférieurs et les acides homologues à 8 équivalents d'oxygène.

Ainsi un acide gras, traité par l'acide nitrique, produit les acides volatils C2"H2"Oi et les acides fixes C^'-H^-'-^O^.