Dérivés chlorurés, bromures, etc

Acide acétique . . C'*H'*OS

Acide chloré C^ H3 Cl 0*, brome C* H'' Br O'*

Acide bichloré.. . C^H^CPOi, bibromé. C^H^Br^O*

Acide trichloré . . C^H CPO*.

Le chlore, dans ces composés, n'est pas accusé par les sels d'argent, du moins immédiatement.

Ces acides sont toutà fait analogues par leur basicité, par leurs propriétés physiques, et, jusqu'à un certain point, par leurs dédoublements, aux acides hvdrogénés dont ils dérivent.

'i; Saut l'aciile cani|iholiqur.

On forme les composés chlorés dont il s'agit par irois méthodes :

1°. Par l'action du chlore sur les acides à 4 équivalents d'oxy-

i,'ène(i);

2°. Par l'action des alcalis sur les aldéhydes chlorurés :

Ci Cl* 02 -4- 2 H 0 — H Cl = (> H C13 0* .

Aldéhyde perchloré. Acide acétique trichloré (5 .

3°. Par l'action de l'acide chlorhydrique naissant sur les acides à 6 et à 8 équivalents d'oxygène. Autrement dit, les dérivés chlorés des acides à 4 équivalents d'oxygène sont identiques avec les chlorures des acides à 6 et à 8 équivalents d'oxygène (3).

Par exemple, le chlorure lactique

C6H3Cl0i = C6H606-hHCl — H2 02,

est identique avec l'acide propionique chloré, C6HsC10i=C6H6 0*-^Cl — H.

4°. Une quatrième méthode, quoique particulière à un seul de ces acides chlorurés , mérite d'être rappelée ici, en raison de son intérêt synthétique : c'est celle qui fournit l'acide acétique trichloré par le moyen du sulfure de carbone (4).

Ce sulfure, C^S*, traité par le chlore, produit du perchloruro de carbone, C^ Cl* :

C2S4+Cl8 = C2C14-h4SCl,

lequel, sous l'influence de la chaleur, se change en protochlorure, C^Cl*.

Enfin le chlorure, OCA'*, sous l'influence du chlore humide, devient de l'acide acétique trichloré :

C4 C14 + C12 H- 4 H 0 = C* H CP Oi -h 3 H Cl.

(i) Dumas, Annales de Chimie et de Physique, 2^ série, t. LXXIII, p. ~3; 18^0.

(2) Malaguti, Annales de Chimie et de Physique, 3« série, t. XVl, p. 10; i84(i.

(3) Chiûzza, cité p. 3 10.— Ulrich, Annalen dcr Chemie und Pharmacie, t. CIX, p. 268; iS3y.

f'i) KoLBE, Ànnulen dti Chenue und Phaimacic, l. LIV, p. K>3 ; i8.'ij.

Telles sont les principales méthodes par lesquelles on obtient les acides chlorurés qui dérivent des acides à 4 équivalents d'oxygène.

Pour revenir de ces acides chlorurés aux acides primitifs, il suffit de traiter les premiers par l'action ménagée de l'hydrogène naissant.

15. Dérivés pyrogénés. — Un acide à 4 équivalents d'oxygène, soumis à l'action de la chaleur en présence d'un alcali, peut fournir :

1°. Un carbure d'hydrogène, en perdant tout son oxygène sous forme d'acide carbonique :

Acide acétique. Formène.

Acide benzoïque. Benzine.

Dans la série Q?"W-''0'', l'acide acétique seul se dédouble ainsi avec quelque netteté ; les autres acides subissent une décomposition plus ou moins confuse en formant des carbures

2°. Un acétone, en perdant les trois quarts de son oxygène sous forme d'eau et d'acide carbonique :