II. Série C«" RV-î
et- Rt*-» 0«.
Acide oxalique (> H* 0«
Acide malonique (a) (4) C« HM:>«
Acide succinique C* H^ ()*
Acide pyrotartrique (2) (5) O^W 0*
Acide adipique C"H**0*
Acide pimélique D*H«08
Acide subérique C«I1«M)»
Acide anchoïque C*«H*«0«
Aeide sébacique C*^H**0*
Acide fumarique (a) (6) C« H* 0«
Acide citraconique (2) {7) C*«H« 0»
Acide camphorique C*^ H*^ 0*
(1) Cftacide^ obtenu une fois par Laurent avec la naphtaline, semble répondre il Vacide naphtalique chloré, C** H' Cl 0*« lequel en serait le chtorare :
C"H6 0»-hHCl — H'OV
(3) N'a pas été formé par l 'oxydation d*un alcool, d'un aldéhyde, d*un acide moins oxygéné ou d'un carbure d'hydrogène.
(3) La pipérine, principe contenu dans le poivre, est un amido dérivé do cet acide et de la pipéridine.
(4) Formé par Toxydatton de Tacide maliiiue.
(5) Dérivé pyrogéné deTacide tartrique. N'appartient peut-être paA à Vi présente série.
(6) Dérivé par déshydratation de Tacide malique et par ox.ydation de Valbumine. N'appartient peut-être pas à cette série.
(7) Dérivé pyrogéné de l'acide citrique et de l'acide lactique. N'appartient peut-être pas à cette série.
34o LIVRF II. CHAPITRE II. SECTION VUÎ.
Acide mellique (i) (2) C» IH 0«
Acide pyromellique (i) (3) O^IP O»
Acide anilique (bichloré) C»«H«C1«0»
Acide inorintannique (i) (4) C**H^ 0*
Acide orsellique (i) (5) O^W (3«
C«-Hî«-ioO«.
Acide phlalique C*^IP O*
Acide insolinique C**H^ O*
Acide quinovique (0 (6) C^^IP^O*
2. On rappellera ici que les acides à 8 équivalents d'oxygène peuvent être formés par Toxydaiion régulière des aldéhydes, par celle des acides moins oxygénés et aussi par l'oxydation des composés dont Téquivalent en carbone est plus élevé que celui des acides dérivés.
Trois des acides à 8 équivalents d'oxygène, les acides fumarique, choloTdique et hyocholalique, résultent de la déshydratation de certains acides renfermant 10 équivalents d'oxygène :
AcIUe (amttrlqoA. Acide maliqoe.
3. Les acides oxalique, succinique, fumarique, mellique, morintannique, orsellique, vératrique, choloTdique, hyocholalique et pipérique, existent dans la nature à Tétat libre ou combiné.
(1) N'a pas été Tormé par Toxyd^tion d'un aloôol, d'un aldéhyde^ d'an acide moins oxygéné ou d'un carbure d'hydrotjène. (a) Extrait do mellate d'alumine naturel. (3) Dérivé pyrogcné de Tacide mellique.
(/f) Contenu dans le Morus- tincioria. Formule douteuse.
(5) Contenu dans diverses espèces de lichens. N'appartient peut-être pas à celte série.
(6) Extrait des quinquinas.
Les trois premiers ont été reproduits par l'art.
i. On a dit dans le § I de celle Section comment pouvaient être entreprises ou réalisées les expériences inverses, qui consistent à reproduire les générateurs primitifs de tous ces acides. Le seul résultat nouveau qu'il soit utile de rappeler ici est la métamorphose d'un acide renfermants équivalents d'oxygène et formé par déshydratation en un acide renfermant lo équivalents d'oxygène ; c'est ce qui a été effectué dans le cas de l'acide fumarique ; car on a réussi à le changer en acide malique, c'està-dire à revenir à l'acide générateur, en jiassant par l'intermédiaire d'un composé amidé (i).
S. Venons aux dérivés des acides à 8 équivalents d'oxygène. La formation de ces dérivés peut être exprimée très-brièvement en se fondant sur la remarque suivante : ces acides étant bibasiques peuvent être envisagés comme formés par la réunion de 2 équivalents d'acides monobasiques unis d'une manière indivisible. D'où résultent :
i"*» Les mêmes dérivés que ceux des acides monobasiques à 4 équivalents d'oxygène, dans lesquels 2 équivalents de ces acides remplissent le même rôle, et sont modifiés de la même manière;
2**. Les composés qui résulteraient de l'union d'un dérivé d'un acide monobasîque avec 1 équivalent du même acide non décomposé ou modifié d'une manière différente.
Voici un algorithme général qui résume les relations précédentes et comprend tous les cas possibles.
Soit a la formule d'un acide monobasique, et
d zzza-^-x — y ^
celle de ses dérivés.
La formule d'un acide bibasique B équivaut à [a-\-a) cl fournit les dérivés équivalents à ( J-f-a), c'est-à-dire
B-f-ar — yy
(1) Dessaignes; Comptes rendus, t. XXXI, p. 4^3; i85o. — Pasteub; Annahs tL' Chimie et.de Vhjrsi*iue, 3*^ série, t. XXXIV, p. 3o; iSSa.
et à (rf-f-rf'), c'esi-à-dire
Ce qui comprend le cas des dérivés B-f-îîar — aj, semblables à ceux des acides monobasiques el équivalents à (arf).
Seulement il importe de remarquer que chacun des acides à 8 équivalents d'oxygène n'offre point le tableau complet des dérivés oxydés, chlorurés, nitrés, sulfuriques, etc., qui peuvent être déduits algébriquement des relations précédentes. Le peu de stabilité des composés organiques s'oppose à la réalisation de tous ces dérivés ; en effet, d'un côté les acides les plus simples de la série actuelle renferment trop d*oxygène, et d'un autre côté, à mesure que le carbone augmente dans leur équivalent, les composés se prêtent à des dédoublements plus faciles et plus multipliés.
Malgré l'incertitude qui natt de ces circonstances, toutes les fois qu'il s'agit de prévoir à Taide des formules générales un cas particulier déterminé, on va en exposer l'application à la formation des dérivés les plus essentiels, tels qu'ils sont connus par l'étude des acides oxalique, succinique, phtalique, etc.
6. Sels. — Les principaux sels de ces acides résultent de l'union de i équivalent d'acide, tantôt avec 2 équivalents de base, tantôt avec 1 seul :
Acide succinique C» H« 0«=G«H* OS 2 HO
Succinate neutre C«H* 0«, 2KO
Succinate double OH'OS KO, MgO
Succinale acide C^H^OS KO, HO
En d'autres termes, dans la formule de ces sels, 2 équivalents d'eau jouent le rôle basique.
C'est le caractère le plus essentiel des acides bibasiques.
Au premier aspect. Il semble qu'il sufBrait de diviser leur formule par 2 pour identifier ces acides avec les acides monobasiques, en effaçant les différences précédentes. Mais les caractères suivants interdisent d'opérer une semblable identification.
1°. L'éther neutre d'un acide bibasique occupe la moitié du volume gazeux de l'alcool générateur; c'èst-à-dire que le volume de cet alcool qui concourt à la formation d'un volume
déterminé d'un éther bibasique, est double du volume d'alcool qui concourt à la formation du même volume d'un éther monobasique : l'alcool est deux fois plus condensé dans le premier qu'il ne l'est dans I9 second.
Ce caractère fondamental est indépendant de toute formule absolue, il s'observe sur les -divers éthers oxaliques et carboniques :
Acide oxalique, bibasique : C*H*08.
Éther oxalique :
£12 H*o 0» = C* H» 0« -f- 2 r> H« 0« — 2 HM)2.
4 Tolomot. 8 volumes.
Acide acétique, monobasique : C^II^O^.
Ether acétique :
4 ToluBiM. 4 volamei,
2*>. Le volume gazeux occupé par le chlorure acide correspondant aux sels neutres est la moitié du volume occupe par Tacide chlorhydrique générateur.
Ce caractère est analogue aux précédents, opposé à celui d'un chlorure acide monobasique et indépendant de toute formule absolue. Il n'a été observé jusqu'ici que sur un seul chlorure bibasique, à savoir sur l'oxychlorure carbonique, C«G1«0«:
Carbonates neutres (bibasiques) : C'M'O^.
Oxychlorure carbonique :
