Dérivés pjrrogénés, — Un acide tribasique peut perdre

i"*. 2 équivalents d'acide carbonique, en formant un acide

bibasique :

Acide aooQlUqne. Acide cltraconlqne.

2^ 4 équivalents d'acide carbonique, en formant un acide monobasique :

Cl* H* 0«* — 2 C« O* = C*<> H* 0«.

Adde néooniqve . Acide pyroméconlque.

3". 6 équivalents d'acide carbonique, en formant un corps neutre. Ce cas n'a point encore été réalisé.

Le retour des corps pyrogénés à leurs générateurs n'a pas été tenté.

§9- Acides conjugués,

\ . Les substances organiques peuvent se combiner avec les acides minéraux et même avec les acides organiques, en formant des acides nouveaux, désignés sous le nom d'acidçs conjugués.

L'acide sul/urique par exemple forme avec les carbures

AMIDES BT CD» POSÉS GTAMQUES. BSq

le dernier cas, tantôt Punion avec ces équivalents multiples s'opère simultanément» tantôt elle s'opère par degrés successifs : un composé amidé, neutre, acide ou srlcalîn, se forme tout d'abord par la combinaison de l'ammoniaque avec un premier principe oxygéné, puis il s'unit à un second principe oxygéné, etc.

On indiquera à l'occasion des amides dérivés des acides monobasiques les méthodes les plus générales à l'aide desquelles on réalise la formation des composés amidés.

2. L'ensemble des résultats qui vont être exposés conduit à regarder toute matière azotée prçduite sous l'influence de la vie comme une sorte d'amide, engendrée en déflnitive par la combinaison de l'ammoniaque avec les substances non azotées.

Cette induction générale est d'une grande importance au point de vue de la reconstitution synthétique des corps azotés naturels; car l'étude des composés quaternaires, formés de caf*^ bone, d'hydrogène, d'oxygène et d'azote, sa trouve dès lors simplifiée et réduite en principe à celle des composés ternaires, formés de carbone, d'hydrogène et d'oxygène. C'est ainsi que l'on a réussi à reproduire synthétiqnement un grand nombre de matières azotées, telles que l'urée, le sucre de gélatine ou glycollammine , la leucine, l'acide hippurique» la taurine, etc.

3. Pour opérer ces synthèses, il est nécessaire de mettre d'abord en évidence la constitution véritable des matières azotées; il faut pouvoir décomposer les amides naturels et artificiels et en séparer les éléments de l'ammoniaque, afin de remonter jusqu'aux générateurs.

Cette transformation peut être opérée dans un grand nombre de cas par deux méthodes essentiellement différentes : tantôt on élimine l'ammoniaque en nature, tantôt on la détruit au sein du composé qui la renferme en puissance.

1°. Pour éliminer en nature l'ammoniaque génératrice d'un amide, on traite cet amide par l'eau, avec le concours des alcalis minéraux ou des acides puissants. Sous ces influences, Tamide fixe les éléments de l'eau et reproduit le composé oxygéné primitif et l'ammoniaque. Si c'est sous l'influence d'une base qu'on les fait reparaître, et si le composé oxygéné est de nature acide, il demeure combine à la base. Mais si Von

36o LITRE II. CHAPITRB II. SECTION IX.

opère la régénération à Taide d'un acide minéral^ c'est rammo* niaque qui lui demeure unie. Voici quelques exemptes :

Oxamide et eau :

C* H* Az» 0» -h a H> 0« = C* H» 0», a AzH».

Oxamide. Ozalato ditmmoalaqae.

Oxamide et potasse :

OH*Az«0* + 2(K0, H0)= C*K«0» -h2AaH».

Oxanidfl. OnUto de toteiM.

Oxamide et acide sulfurique :

C*H*Az*0* ) ( OH«0»

OxMAide. ( I Acide oxalique.

+ 2H«0« + 2 (SO», HO) ) ( 4-2 (SO», AzH?, HO)-

Ces procédés, fondés sur l'emploi des agents d'hydratation, s'appliquent surtout aux amides dérivés des composés acides; ils ne réussissent pas également bien vis-à-vis de tous les amides. Ceux qui dérivent des composés neutres, les amides alcalins en particulier, ne se dissocient pas sous les mêmes influences, si ce n'est dans des conditions de destruction totale.

2®. L'oxydation permet très-souvent d'éliminer l'azote des amides, en y détruisant les éléments de l'ammoniaque.

Parmi les divers procédés tirés de cette méthode, il en est un plus particulièrement efficace. Il est fondé sur la réacAion bien connue en vertu de laquelle l'acide nitreux oxyde l'ammoniaque avec formation d'eau et d'azote libre :

AzH«-i-AzO«=3HO-|-2Az.

Ce même acide nitreux, réagissant sur un amide, y brûle, dans la plupart des cas, les éléments de l'ammoniaque, avec formation d'azote libre et des éléments de l'eau, et ces derniers concourent à la régénération de la matière oxygénée. C'est ainsi que l'asparagine peut être changée en acide mallque [i] :

C8H»Az«0«-h2AzO«= C8H»0*» -|-2H0-l-4Az.

A»|MraciDe. Acide mallqoe.

Ce procédé, malgré sa généralité, ne réussit cependant point

(i ) PiRiA, AnnaUi de Chimie et de Ê^jsique, 3* série, t. XXII, p. 174 » iSjS.

Ai:i]>i9. 357

d'aeide benzoYque, luonobasique, et dô 1 équivalent d'acide ni^ trique, monobasique, avec éliiDinatton de 2 équivalents d'eau, est un acide monobasique :

C**H«0*-+-AzO\UO-H«0«=C"H*(AzO*)0», HO.

Les acides éthylsulfurique et éthylènosulfurique, tous deux form^ par l'union de i double équivalent d'acide aulfurique, corps bibasique, et de i équivalent d'alcool, corps neutre, avec élimination de a équivalents d'eau, sont monobasiques :

C*H«0«-hS»0«, 2HO — H«0«=C*H»S^O^HO.

De même l'acide benzinodisulfurique est bibasique :

C«aH»-h2{S>0S2H0) — 2lPO«=C"H*S*0*o, 2IIO.