OH

Cette loi s'applique non-seulement aux acides conjugués, mais encore à tous les composés neutres formés par l'union d'une matière neutre avec un acide organique, ou même par l'union de deux matières neutres; elle comprend dès lors les éthers, les composés nitrés et sulfuriques neutres, et une foule d'avtres.

Étber acétique :

Benzinosuifuride :

2C*MI«-H(S«0«,HîO«) — 2 H«0«=C** 11*^8^0*. o H- 2 — 2 = o

Naphtaline trinitrée :

C»>lP-H3(AzO^^O) — 3U«0«=C««H*(AzO*)3.

Les relations précédentes n'ont un sens absolu et défini que lorsqu'il s'agit des composés formés par les acides puissants, par l'acide sulfurique en particulier. Mais s'il s'agit des composés formés par des acides foibles ou par des corps dont la

358 LIVRE II. OHAPITAB II. SBCTION IX.

capacité de saturation est mal caractérisée, la même incertttude 8*étend à la basicité de leurs combinaisons. Cette remarque s'applique notamment aux acides conjugués dérivés des aldéhydes, des phénols et des acides à 6 équivalents d/oxygène.

La capacité de saturation des acides amidés est également mal définie. Elle ne présente aucune relation fixe et se soustrait à la loi précédente ; ce qui est d'autant moins surprenant qu*an même amide peut souvent jouer à volonté le rôle acidç et le r61e alcalin.

SECTION IX

AXIDBS ET COMPOSÉS CTANIQUBS.

1. L'ammoniaque s'unit aux acides, aux aldéhydes, aux alcools, avec élimination des éléments de Teau ; d'où résultent des composés particuliers désignés sous le nom générique iïamides (i).

Parmi les amides> les uns sont doués de propriétés alcalines aussi caractérisées que celle de l'ammoniaque ell^méme. Telles sont principalement les amides dérivés des alcools. L'histoire de ces amides alcooliques a été retracée dans la Section Y. On a signalé dans la Section VU les amides dérivés des aldéhydes, lesquels manifestent également dans un grand nombre de cas des propriétés alcalines.

Les autres amides, dérivés des acides, sont tantôt neutres, tantôt acides, le plus souvent aptes à jouer à volonté le rôle des acides ou celui des alcalis, suivant les composés auxquels on les oppose dans l'acte de la combinaison.

Tous ces amides se forment par l'action de Tammoniaque libre ou naissante sur les diverses matières organiques. L'ammoniaque peut s'unir ainsi à la fois à plusieurs équivalents du même composé ou bien à plusieurs composés différents. Dans

(i) Le mot amide est rei^ardé comme mascalin dans le cours de cet ouTrtge, il cause de l'étymologie de m terBlnalson {iâe pour QUk),

Aiimis n COMPOSAS cTjjiiQin»* 363

Sur un composé glycéricpie du même acide (i) :

eu Hi* 0« -h Az n» = C« IP Az 0« -h C« H« 0«.

MoDobotyrloe. Butyramlda. Glye^rliw.

El généralement sur les corps capables de présenter l'acide à rétat naissant.

Cet amlde reproduit facilement l'aâde et Tammoniaque générateurs.

2®. Un amide formé à équivalents égaux, avec élimination de 4 équivalents d'eau, et désigné sous le nom de nitrile :

C*H»Az = C*H*0» -f-AzH»— 2H»0».

NltrltoacétiqM. Acid« teétlqvA.

Quand il dérive de la série des acides à 4 équivalents d'oiy* gène ce nitrile est exempt d'oxygène ; s'il est formé par un acide (?*H**0*, il est identique avec l'éther cyanhydrique de l'alcool inférieur (a) :

C*H»Az = C«H*0« -f- C*AzH — H>0«.

lUtrlIeacéUqse. Alcool mélhyllqaa. Acide cytnbydriqtte.

On l'obtient en déshydratant l'amide précédent.

Sous l'influence des alcalis» il reproduit l'acide et l'ammoniaque primitifs.

3^. Un amide formé par l'union de a équivalents d'acide et de I équivalent d'ammoniaque, avec élimination de 4 équivalents d'eau; c'est un amide secondaire :

C«H^AzO* = 2C*H*0*-hAzH» — 2H«0«.

DIacéUmIdo (S) Actda acétlqua.

Ce corps se prépare au moyen de l'amide primaire et d'un chlorure acide :

C*H»AzO»-4- C*H5C10« = C«H'AzO*+Ha.

Amlde |»rldialra. Chlorure acétique. Amlde secondaire.

(i) BevLbAY, JcmrmU d» Pharmacie^ S« séria, t. V, p. 3^9; i844*— BbeÏiiblot, Annales de Qhirme et de Phxsiifue, 3" sérient. XLI, p. 3 19 ; i854. (3) Douas, Malagijti et Leblanc, Compte* rendmty t. XXV, p. 383, 44^ *^ 474 ;

(3) Strbcker, Annalen âer Chemie und Pharmacie f t. Clil, p. ïai ; 1857 .

On conçoit également la formation d'amides secondaires soit avec élimination de 2 équivalents d'eau, soit avec élimi^ nation de 6 et de 8 équivalents d'eau. Mais on ne connaît jusqu'ici aucun exemple de ces divers composés dans Thistoire des acides monobasiques.

Au lieu de 2 équivalents du même acide, on peut combiner par la même méthode deux acides di^érents avec i ^eut équi* valent d'ammoniaque ; ce qui constitue toute une classe d'ani'r des doubles (i) :

C««H"AzSîO«=C**H«0* + C"H«S«0« +AzH8— 2H*0«.

Amiile doubla. Acide beosoïqua. Acide beaatnofalfarique.

Les amides secondaires, traités par les alcalis, fixeol les élé^ ments de l'eau et reproduisent leurs générateurs.

4^. Des amides formés par l'union de 3 équivalents d'aoide monobasique et de i seul équivalent d'ammoniaque, avec élimination de 2, 4» 69 8, 10, 12 équivalents d'eau. Ce sont des amides tertiaires.

Aucun de ces amides n'a été obtenu par l'union d'un acide unique avec l'ammoniaque ; mais on a produit des amides tertiaires (2) formés par deux et par trois acides différents, avec élimination de 6 équivalents d'eau :

C"H«AzS«0«=2C4*H«0*-h C«H«S«0« +AzH»— 3H«0«.

AmfdadonMe. Acide benioîq ne. Aolde benilnoflolfariqae.

IQ*H*0* -h C**H6 0* \ Acide .céilque. Acide benioique. I ^.j^^H^^SWO». •4- C*>H«S*0^ (

Acide bensiDoevirnrIque. y ^

Les amides tertiaires se forment dans la réaction des chlorures acides sur les sels d'argent des amides secondaires.

Les alcalis les décomposent en reproduisant l'ammoniaque et les acides générateurs.

5®. Des amides formés par l'union de 3 équivalents d'acide

■**>^k^*«a**i**i*«KaW*V*B*WM**MMM^k.«MWa

(1) Gbehàrdt et Chiozza, dans lo Traité de Chimie organique du premier auteur»

(7) GERnARDT, loco titûio.

AMiDis KT GOMPO&fis CYAinoim. 36l

toujours; car 11 exige que le principe organique qui prend nais* sance ne soit pas susceptible d'être oxydé ou détruit par l'acide nitreux. Malheureusement cette réserve s'oppose à son emploi dans un grand nombre de circonstances, surtout quand il s'agit de composés délicats. C'est ainsi que Ton est empêché d'y recourir lorsque l'on cherche à mettre en évidence, par voie d'analyse, la constitution de la plupart des principes azotés nKiurels*

4. On va maintenant tracer le tableau général des formules des amides qui dérivent des acides monobasiques, bibasiques et tribasiques.

On signalera ensuite les alcalamides ou amides dérivés des divers alcalis organiques, conformément aux mêmes lois que les amides dérivés directement de l'ammoniaque.

Puis viendront les applications de la théorie générale des amides à la formation d'un grand nombre de composés azotés qui se trouvent dans les êtres organisés. '

Comme premier exemple de ces applications, on indiquera d'abord une synthèse particulière, celle de la taurine, expérience fort intéressante par la discussion qui conduit à la réaliser.

La plupart des autres synthèses de produits naturels se rattachent aux amides dérivés des acides qui contiennent 6 équivalents d'oxygène. Leur étude conduit à former le sulfocyanate de potasse, principe qui se trouve dans la salive, l'éther allylsulfocyanique ou essence de moutarde, la glycollammine ou sucre de gélatine; la leucine, l'acide hippurique, l'urée, tous principes qui appartiennent à l'économie animale. De plus, elle fait espérer la synthèse des acides de la bile, celle de Tacide urique et de ses dérivés, celle de l'allantoïne, de la sarcine, de la xanthine, de la guanine, de l'acide inosique, de la caféine, de la théobromine, etc., c'est-à-dire d'un grand nombre de composés azotés très-divers et très-importants qui ont été rencontrés dans les végétaux et dans les animaux.

Les amides des acides à 8 équivalents d'oxygène semblent également comprendre deux autres principes naturels, la tyrosine et l'asparagine.

On terminera par un résumé de l'histoire des composés cyaniques, en les représentant comme des amides dérivés de l'a-

362 LIVRE 11. CBAPITRS II. 8ICTI0II IX.

cide formique ei de l'acide carbonique, ce qui fournit une nouvelle application des mêmes théories générales.

Jmides des acides monobasiques (i).

A un acide monobasique répondent :

i^ Un amide formé à équivalents égaux, avec élimination de 2 équivalents d'eau :

C*H«AzOî= C*H*0* +AzH«— H*0».

Acéumlda. AcidA acéUqne.

Cet amide se prépare par l'action de la chaleur siu* le sel ammoniacal [2), ou sur le sel de soude mélangé de chlorhy^ drate d'ammoniaque (3) :

C*H3NaO*+AzH», HCl = C*H»AzO«-4-NaClH-H«0«.

Acétate. AoéUDld*.

Il se produit également par l'action de l'ammoniaque Sur l'acide anhydre (4) :

2 C" H« 0« -1-2 Az W = C" W Az 0« -h C" H« 0*, Az H>.

Acide benzoiqaetnbydra. BtDiamIda. Beicoaia.

Sur le chlorure acide (5) :

C"H5C10« -t-2AzH3 = C**H^AzO« + AzH»,HCl.

CUorMv teMol^ae. Beniamlde.

Sur un' élher du même acide (6) :

en H" O -f. AzH» = C« H» Az O» -h C^H* O».

Élher butjriqoe. Batyrtnide. AJca»l.

(i) Voir Gbebarot, Traité de Chimie organique, U IV, p. 735 à 790 j i856, — : UoFiMR!!, On ammonia and ils derii^atiues, dans Quarierly Journal of the Chemical Sociaux } 18Ô9.

(2) DuMA», Annales de Chimie et de Phjrtiqste^ a* B^rie, t. XLIV, p. 139; x83è* •»*• KiJifDiG, Annalen der Chemie und Pharmacie^ t. CV, p. 377; i858.

(3) Petersbn, même Recueil, t. CVII, p. 33 1 ; i858.

(4) Pblocsb, ÀmmmUê de Chimie et de Physique, 3* séri«, t. XIII, p. 961 ; i8{5. — Geruardt, Annales de Chimie et de Physique, 3« série, t. XXXYII, p. 3o3i iS53.

(5) LiEBiG et WoHLBE, Annales de Chimie et de Physique, 7^ s«ri% i U, {^3934 i93a.

(6) LiEBiG dans Jahresb. von Berselius pour i834i t. XV, p. 36i ; édition aUemande.

AMIDBS IT COXPOStS CVAlllQUBS. 867

en formant des composés salins; beaucoup se combinent

également à l'acide cl)lorhydrique et aux acides minéraux puissants.

Les nitriles surtout produisent de nombreuses combinaisons» comme on peut en juger par le tableau suivant :

Acétonitrile C* H* Az

Acétonitrile sulfhydrique. . . . C*II»AzS« = C* H» Az -hH«S«

Acétonitrile chlorhydrique... C*H*AzCl=:C*H»Az-t-HCl

Acétonitrile acétique ( i ) C« H' Az O* =x C* H» Az -h C* H* 0*

Acétonitrile hydraté (2) C*H«AzO«=C4H»Az-f-H«0*

Acétonitrile ammoniacal (3) . . C* H< Az« == C* H» Az 4- Az H« Etc.

n est utile de remarquer encore que le nitrile formique est identique avec Taclde cyanhydrique. Peut-être tous 4es autres nitrile$y traités convenablement, pourront-ils fournir des composés analogues aux cyanures, au cyanogène et à leurs dérivés.

Amides des acides hibasiques.

Tout acide blbasique peut être regardé comme représentant a équivalents d'acide monobasique intimement unis. Tantôt ces a équivalents jouent tous deux le même rôle, et l'acide bibasique fournit précisément les mêmes dérivés qu'un acide monobasique; seulement les proportions d'eau, de base, d'ammoniaque, etc., entrées en réaction sont doublées relativement à un même nombre d'équivalents d'acide.

Tantôt, au contraire, les composés formés par un acide bibasique peuvent être assimilés aux dérivés d'un seul équivalent d'acide monobasique combinés à un second équivalent du même acide demeuré libre.

Tantôt enfin les composés formés par un acide bibasique peuvent être assimilés aux dérivés d'un seul équivalent d'acide monobastque, combinés avec des dérivés différents,

(1) Synonyme : diftcétamide.

(a) Synonyme: •eétamide.

(3) Synonyme : acédiammine.

lesquels résultent également d'un seul équivalent du même

acide.

Soit donc a la formule d'un acide monobasique et soit

B = (a-Hfl) celle d'un acide bibasique.

Soient :

rf= /la -t- m Az H» — /> H« 0«,

et

cr=/ia-t-in'AzH3 — f>'H«0«,

les formules de deux amides normaux engandrés par un acide

monobasique ;

B formera les amides équivalents àrf-haetàrf-hiT, c'est-

à"dire i

/iB-|-mAzH«— /?BPO»,

et

nB-+-(m-|-m')AzH« — (/?-!- /?')H«0«.

Ces formules comprennent tous les cas possibles. Elles ramènent la théorie des amides dérivés des acides bibasiques i celle des amides dérivés des acides monobasiques.

Voici quelques-unes de leurs applications.

fo. Amides biàmmoniacaux. — Ces amides sont formés suivant la même loi que les amides monoammoniacaux des acides monobasiques, car ils dérivent du sel ammoniacal neutre, lequel renferme, dans le cas présent, a équivalents d'ammoniaque.

Dans leurs symboles, B représente la formule d'un acide bibasique hydraté; N représente AzH^; H représente H*0*.