Amide du troisième ordre

3T-hN — 3H.

3 T peut être remplacé ?

par T-hT'-+-T'';

par T+3B;

par 2T-4-3a;

Etc., etc. •

Les amides citriques et cyanuriques fournissent de nom-breuses applications de ces formules générales.

(i) Aeidtfcyamélarique. Voir sov toosoes nmides oytnuriqaeSyLiEBiG, Àiuialem d^r Ck$miê tind PhmrmaeU, i. XCV, p. aSo j iSâÂ.

Les rapports généraux qui viennent d'être développés entre les acides, Tammoniaque et l'eau dans la formation des amides, sont les plus simples ; cependant ce ne sont point les seuls, car la série du cyanogène révèle Texistence d'un grand nombre d'autres rapports de plus en plus compliqués. Mïiis les composés nouveaux ainsi formés ne se résolvent point en général du premier coup dans les corps générateurs ; ils n'arrivent à ce terme ultime que par une série de dédoublements intermédiaires ; c'est en remontant cette série dans Tordre réciproque que Ton peut les reproduire synthétiquement. Ceci va être développé davantage à l'occasion des alcalamides.

Jlcalamides,

1. Au lieu de former des amides en faisant agir l'ammoniaque sur les acideSy on peut recourir aux autres alcalis organiques. Ces alcalis s'unissent également aux acides, en produisant des sels, et ces sels peuvent perdre les éléments de l'eau, et fournir des a/ca/a/7i/{/e5, conformément aux mêmes relations générales.

L'aniline ou phénolammine, C^H'^Az, forme ainsi des anilides (i), l'urée ou carbamide forme des uréides, etc. :

C*H»AzO«= C*H*0* -h AzH» — H«0«.

Amlde an'llqae. Ackle acéUqne Ammoniaque.

C*«H»AzO»= C*H*0* -+- C^H'ïAz — H«0«.

Anllide acétique. Acide acéliqua. . Aniline.

C«H«Az>0*= C*H*0* -+-C«H»Az>0»— IPO».

Créide acétique. Acide aciUqoe Urée.

Les alcalamides dérivent soit des acides monobasiques, soîl des acides bibasiques, soit des acides tribasiques. De plus, les acides bibasiques peuvent s'unir, soit à 2 équivalents du même alcali, soit à deux alcalis différents; les acides tribasiques, soit à 3 équivalents du même alcali, soit à deux, soîl à iroia alcalis différents, etc.

(]) Gerbardt» Journal de Pharmacie, 3* térie, t. IX, p. ^o\ ;'t. X, p. 5; 1846.

AMIDSS ET COMPOSÉS CYANIQUBS. 879

Tous ces nouveaux amides se forment et se décomposent suivant les mêmes rapports généraux que les dérivés ammoniacaux. Seulement le nombre d'équivalents d'acides combinés à I seul équivalent d'alcali et le nombre d'équivalents d'eau éliminés ne sont jamais aussi considérables avec les alcalis organiques qu'avec l'ammoniaque. L'aniline, par exemple, ne forme point de composés tout à fait déshydratés, analogues aux nitriles.

La raison de ce fait parait découler de la constitution même des alcalis organiques. En effet, ils dérivent déjà de l'ammoniaque, et l'aptitude de cette base à entrer en combinaison s'y trouve en partie satisfaite. Sa tendance à former des composés plus compliqués est donc diminuée en proportion du nombre d'équivalents de principes organiques auxquels elle est déjà unie.

3. Cette limite de l'aptitude de l'ammoniaque à entrer en combinaison est fort importante à déterminer. Or on peut admettre qu'elle est connue d'après l'étude des alcalis éthyliques. Dès lors, ce sera celle de 4 équivalents d'un principe organique non azoté pour i seul équivalent d'ammoniaque; c'està-dire qu'à cet unique équivalent d'ammoniaque on pourra unir I, 2, 3, 4 équivalents du mêifie principe ou de principes différents. Ces principes pourront être d'ailleurs soit des acides, soit des aldéhydes, soit des alcools. Enfîn à la formation d'un même composé pourront concourir simultanément des acides, des alcools et des aldéhydes. Tels seront les corps dérivés d'un seul équivalent d'ammoniaque.

â équivalents d'ammoniaque pourront au même titre se combiner à I, 2, 3, 4 équivalents de principes organiques diatomiques, tel^ que des acides, des alcools ou des aldéhydes, et ces principes di^miques pourront être remplacés en partie par une proportion. double de divers principes monoatomiques.

EnHn 3 équivalents d'ammoniaque seront susceptibles de se combinera i, 2, 3, 4 équivalents d'un même principe triato- . mique, acide, alcool ou aldéhyde. Ces équivalents peuvent représenter le même principe, ou deux, trois, quatre principes distincts. On pourra d'ailleurs remplacer plusieurs des équivalents triatomiques par des proportions correspondantes de principes monoatomiques ou diatomîques; ce qui donnera lieu à

38o LIVRE IT. CHAPITRE U. SECTION IX.

une muliilude d'amides ccwïiplexes plus faciles à définir par leur génération qu'à dénommer avec simplicité.

Les formules générales de lous ces contposés, parmi lesquels se irouvent compris les alcalamides, se ramènent aux mômes types que celles des amides dérivés des acides monobasiques, bibasiques et tribasiques.

4. Tous ces corps amidés se forment par voie de combinaison succe^ive ; suivant Tordre adopté, on pourra obtenir une foule de composés mélamères, distincts par leur mode de formation et aussi par leurs décompositions, car les générateurs successifs se manifestent souvent dans Tordre inverse par le fait de ces décompositions.

Un exemple simple mettra ces relations dans tout leur jour. L'éther oxamique et Tacide oxaléthylammique résultent tous deux de l'union successive de l'ammoniaque avec l'alcool et Tacide oxalique :

C8H'AzO«=AzH3-hC*H«0«-+-C*H«08— 2H«0«;

mais Tétber oxamique se forme en combinant d'abord Tammoniaquc avec l'acide oxalique, puis en faisant agir l'alcool sur Tacide oxamique ainsi formé; décomposé par un alcali, cet éther reproduit en premier lieu l'alcool et Tacide oxamique, lequel se dédouble ensuite en acide oxalique et en ammoniaque. Au contraire, Tacide oxaléthylammique se forme en combinant d'abord Talcool avec Tammoniaque, puis en faisant agir l'alcali ainsi produit sur Tacide oxalique; décomposé par les alcalis, il régénère en premier lieu Tacide oxalique et Téthylammine, et ce dernier alcali ne reproduit Talcool que sous l'influence de Tacide nitreux.

L'ordre suivi dans les combinaisons successives n'est donc point indifférent : c'est là une remarque tout à fait essentielle dans les recherches synthétiques.

Son importance est même plus grande que les développements précédents ne sembleraient l'indiquer au premier abord. En effet, par la méthode des combiniàsons 3uccessives, on, réussit à former non-seulement des composés dérivés de 3 équivalents d'ammoniaque, conformément aux généralités exposées ci^dessus, mais aussi des corps qui dérivent de 4* S, 6 et jusqu'à i3 équivalents de cet alcali. C'est ainsi, par exemple,

AMIBES ET COMPOSÉS GYANIQrgS. 38l

que Tacide cyanurique, acide tribasique azolé, dérivé de 3 équi* valents d'ammoniaque, peut cependant fonctionner à son tour comme un acide tribasique non azoté, et fournir des dérivés de plus en plus compliqués. Cette remarque esi essentielle alors qu'il s*agit"d*entreprendre la synthèse d*un grand nombre de principes naturels qui renferment 3, 4> 5», etc., équivalents d'azote, et qui dcrjvent probablement de 3, 4> 5, elc-, équivalents d'ammoniaque.

5. Pour compléter ces généralités, il suffira d'énoncer l'existence des composés analogues aux amides, mais dans lesquels

le rôle de l'ammoniaque Az IP

est rempli par l'hydrogène phosphore P H^

par l'hydrogène arsénié As H^

par l'hydrogène antimonié Sb H^

etc., etc.

Synthèse de la taurine,

La synthèse de la taurine fournit une application fort importante de la théorie générale des amides, telle qu'elle vient d'être développée. •

La taurine est un principe azotosulfuré, cristallisable, fort répandu dans l'économie humaine; elle existe chez les animaux supérieurs et môme dans les muscles des mollusques.

Sa composition répond à la formule C*ir AzS^O^.

L'une de ses propriétés les plus essentielles réside dans la décomposition que lui fait éprouver l'hydrate dépotasse. Soumise à l'influence de ce réactif, la taurine n'est pas altérée à froid, mais à une haute température elle dégage tout son azote» sous forme d'ammoniaque, en donnant de l'acétate et du sulfite de potasse, exempts de sulfure :

C*H'AzS«0« j (C*H30«,KO-f-AzH3

-f.3K0-hH0) ( -f-2(S0S KQ)-f-H«.

Ce caractère analytique et cette composition conduisent à entreprendre la synthèse de la taurine, car la formation de ce corps doit satisfaire à des conditions fort étroites et presque

entièrement déterminées. Le récit des lenutives qui ont conduit à cette synthèse n'est point sans intérêt.

Les premiers essais ne furent point suivis de succès. Ils étaient fondés surtout sur la composition élémentaire, d'après laquelle on avait d'abord regardé la taurine comme une combinaison d'aldéhyde et de bisulfite d'ammoniaque :

C* H* 0», Az H3, 2 S 0« = C* H'' Az S« 0«.

Mais cette combinaison, facile à préparer d'ailleurs, est bien différente de la taurine; elle est moins stable : la chaleur, les acides, les alcalis la détruisent avec facilité. Bref, elle est méumérique, mais non identique avec la taurine..

On passa tour à tour en revue les divers cas de métamérie susceptibles de donner lieu à un composé représenté par la même formule; la simplicité de celte formule rendait praticable une senîblable énumération.

La formule de la taurine répond :

1°. A celle d'une combinaison d'aldéhyde et de bisulûte d'ammoniaque, comme il vient d'être dit;

2*». A celle d'uaamide éthylsulfurique :

C*mAzS»0«=C*H«0, HO, S»0«-l-AzH»— H«0«î

Acide élhyltolfariqae.

3«. A celle d'un éther amidosulfuriqu»:

C^HUzSîO^irrC^HsO*-!- S^O^AzH^ — H«0«;

Alcool. Acld« amldosnlfarlqae.

4S A celle d'un acide éthylamidosulfurique :

C*H'AzS»0«=C*H'Az-4-S«0«, H«0»— H»0«;

Éibylammlne. Acide salfariqoe.

5<». A celle d'un amide éthylènosulfurique (i) :

C*H^AzS«0«= C*H«S^O« H-AzH8 — H«0«;

Acide éthylénosttirarlque.

6**. A celle d'un éther méthylique de l'acide méthylamidosulfurique :

C*H7AzS«0«= C«H*0« +S«0«C«H«Az — H«0«;

Alcool roéthyllqae. Acide «midé.

(i) Synonyme : amido iséthio nique.