A)I1DB8 ET COMPOSÉS CYANIQUBS
7". A celle d*un méthylamide méihylsulfurique : C*ffAzS>0«=:C«n30, 110, S*0«-h C«H»Az — H«0«;
Âdée iBéttrlMlftirl^M. Hélbrlaïuniii*.
8°. A la composition du sel ammoniacal d'un acide sulfuré dérivé de l'acide oxyglycolUque :
Acide oirBiycoIlIqoe. Acide talfurè.
I O H*S«0« + ÀzH» = C»H»S»0«, Az H».
Etc., etc.
Ces formules conduisent à touie une série de tentatives synthétiques.
On observe d'abord que la plupart d'entre elles ne répondent point aux réactions connues de la taurine. En effet, il est facile de démontrer qlie la taurine n'est point un éther neutre ou acide^ dérivé de l'alcool ordinaire ou de l'alcool méthylique, car elle ne régénère point d'alcool sous l'influence des agents d'hydratation; ceci exclut les formules 2", 3", 6*» et 7**.
La taurine n'est pas davantage un amide de l'éthylammine ou de la roéthylammine, car elle ne reproduit point ces alcalis sous l'influence de l'hydrate de potasse; ceci élimine les formules 40 et 7«.
Elle dérive d'ailleurs d'un composé carboné renfermant 4 équivalents de carbone, car l'hydrate de potasse la change en acide acétique.
La formation d'un sulfite et non d'un sulfure sous l'influence du nïéme réactif prouve de plus qu'elle dérive d'un acide oxygéné du soufre et non de l'acide sulfhydrique, ce qui fait rejeter la formule 8".
Les réactions de la taurine excluent donc toutes les formules ci-dessus, à l'exception de celle qui rattache ce principe à l'acide éthylènosulfurique. On sait que cet acide se produit par la combinaison de l'acide sulfurique anhydre avec le gaz oléfiant. Il se distingue de l'acide éthylsulfurique, son isomère, par sa grande stabilité et par son inaptitude à régénérer l'alcool et l'acide sulfurique, tous caractères également propres à la taurine.
Le dernier rapprochement conduit au résultat déflnitif et ré-
384 LIYBE II. GHàPITIB II. SSCTION IX.
sout le problème, car la taurine est bien réellement Tamide de Tacide éthylènosulfurique. Pour s'en assurer, il suffit de chauffer vers 23o degrés Téthylènosuiraie d'ammoniaque. Dans ces conditions, qui sont celles de la préparation des amides, ce sel perd 2 équivalents d*eau, et se change en taurine (i) :
Elbylènosulfato. Tauriae.
De cette synthèse résulte une parenté fort curieuse entre un principe naturel et un acide artificiel que son mode de formation semblait jusqu'ici éloigner notablement des substances contenues dans les êtres organisés.
Elle est d'autant plus imporunte, que la taurine elle-même, unie avec l'acide cholalique, à la façon de l'ammoniaque dans les amides, parait constituer l'acide taurocholique (2), l'un des principes immédiats de la bile de bœuf ei de la bile de poisson :
C48 H w 0*0 -+- C* H' Az S« 0« — W 0« = C" H" Az S> 0" .
Acide cbolâliqiM. Taorlne. Aolde tattroclioliqQ«.
Cette dernière relation, déduite de l'analyse, n'a pas encore été démontrée par la synthèse.
Dans la formation de la taurine, toute la difTiculté résidait sur un point : déterminer les générateurs véritables du composé azoté. Mais souvent ceux-ci sont indiqués avec beaucoup plus de clarté par les épreuves analytiques. C'est ce qui arrive pour Tacide taurocholique cité plus haut.
Le pipérin, principe immédiat contenu dans le poivre, fournit un exemple analogue; d'après ses décompositions, il paraît être un amide dérivé de l'acide pipérique et de la pipéridine (3) :
C3* H" Az 0« = C" H*o 08 4- C*o H** Az — H» 0«.
PIpérIn. Acide pipértque. PIpérIdIno.
(1) Strecker, Comptes rendus, t. XXXIX, p 62; i85.{.
(a) Si l'on remarque que la taurine est un amide primaire du premier oidre, dérivé d*un acide monobasique, Tacide taurocholique devra être regardé comme un amide monoammoniacal secondaire du deu&ième ordre, dérivé de
deux acides monobasiques,
A-i-A'-hN — îiII.
(3) Babo et Keller, dans Jahresb. von Koppjur 1857, p. l^iZ. M. Strecker a 6xé la formule de Vacide pipérique et par suite celle du pipérin. Ia pipéridine étant
AHron KT GOVPOSte CYANlQUEft. 38ô
Mais ici, comme dans le cas de Facide laurocholique, la syo- Ibèse n'a pas encore apporté sa démonstration défmitive.
On va montrer de nombreuses applications des mêmes théories dans rétude des amides naturels qui dérivent des acides à 6 équivalents d'oxygène.
§7- Amides dérivés des acides à 6 équivalents d'oxygène.
Les acides à 6 équivalents d'oxygène donnent naissance à des amides particuliers» compris dans les formules précédentes, mais auxquelles leurs propriétés chimiques et leur rôle piiy- Biologique donnent une importance exceptionnelle.
En eflTet, au point de vue chimique, ces amides se distinguent par le caractère équivoque de leur fonction. D'une part ils se combinent avec la plupart des bases, à la manière des acides, en formant des sels véritables; et cependant ils ont aussi la propriété de s'unir auxacides en général, à la façon des alcalis, en formant également des composés salins.
Au point de vue physiologique, pour montrer quel intérêt s'attache à leur étude, il suffira de rappeler que parmi ces amides se trouvent l'urée, le sulfocyanale de potasse, l'essence de moutarde, le sucre de gélatine, la leucine, l'acide hippurique et probablement un grand nombre d'autres principes azotés naturels, parmi lesquels on remarque surtout l'acide urique et ses dérivés.
On exposera d'abord les formules de ces amides, conformément à la théorie générale, puis on en fera Tapplication à la synthèse des principes naturels qui viennent d'être signalés.
Deux séries principales dérivent, l'une de l'union d'un acide à 6 équivalents d'oxygène avec 2 équivalents d'ammoniaque, l'autre de l'union du même acide avec i seul équivalent d'ammoniaque. On voit que cet acide joue ici le rôle bibasique.
une base secondaire, il en résulte que le pipérin est un amide monoammoniacal tertiaii» du troisième ordre, dérÎTé de 1 équivalent d'acide monobasique et de 1 équivalent double d'alcool monoatomique ou de tout autre composé équivalent :
