L INTRODUCTION

lion de l'équivalent sont les mêmes en chimie n^inér^le et en chimie organique : elles consistent à combiner la substance examinée avec un corps dont l'équivalent est connu» particulièrement avec un oxyde ou avec un acide» ei à détermiaer les proportions pondérales des éléments de la combinaison et Ip rapport de Toxygène contenu dans ses deux composants. Ces règles ont été posées tout d'abord en chimie organique par Berzelîus, comme la suite naturelle de ses recherches fondamentales sur l'équivalent des substances minérales (i). C'est ainsi qu'il a éubli la formule de plusieurs acides organiques, par l'analyse de leur sel {dombique, et par la détermination du rapport qui existe entre l'oxygène de l'acide et l'oxygène de la base ; il a étendu la même méthode au sucre et aux matières neutres analogues. Enfin il a exprimé les résultais auxquels il était parvenu en chimie organique à l'aide des mêmes formules atomiques qu'il avait inventées pour la représentation symbolique des composés minéraux : on sait que l'usage de ces formules est devenu universel.

A côté des méthodes fondées sur la détermination pondérale des équivalents organiques, et parallèlement, se développait une méthode toute différente qui conduisait au même but^ en s'appuyant sur un autre point de vue également capital. Cette méthode repose sur la loi de Gay-Lussac. D'après cette loi, découverte à l'époque qui nous occupe, les poids des corps simples et des corps composés, pris sous le même volume gazeux, sont proportionnels à leurs équivalents. D'où il suit que les rapports fondamentmix entre les poids des corps qui se combinent se retrouvent dans l'étude de leurs volumes gazeux : les relations équivalentes ainsi exprimées pren(»ent une forme plus simple et plus saisissante. Dès i8i5, Gay-Lussac appliquait sa loi à l'étude de la chimie organique. Cest ainsi quMl put établir les relations qui existent entre l'alcool, l'éther et le gaz oléfiant, relations remarquables qui sont devenues l'une

(i) Annales de Chimie, t. XCII, p. i53; i8i4; ot t. XCIV, p. 5; i8if>.

INTHODUCTION. Lr

des bases de la théorie de l'alcool et des éthers (i). A Faide des mêmes considérations, Gay-Lussac représenta également les relations multiples qui existent entre les composés cyaniques (2] et la décomposition du sucre en alcool et en acide carbonique durant la fermentation (3). Ces rapprochements sont fondamentaux, car c'est la première fois que les transformations des composés organiques ont été représentées par un système régulier de relations équivalentes : nos équations actuelles n'expriment pas autre chose.

Grâce aux progrès incessants des méthodes par lesquelles on effectuait l'analyse élémentaire des substances organiques (4) et la détermination du poids de leurs vapeurs (5), on vit bientôt les résultats expérimentaux s'étendre et se multiplier presque à l'inflni : ces études ont pris, surtout depuis i83o, une impulsion qui ne s'est point ralentie. Un nombre immense de principes immédiats nouveaux furent découverts, caractérisés et analysés dans un court espace de temps ; leurs formules, établies d'abord avec hésitation et non sans quelques erreurs, ont acquis peu à peu un caractère presque absolu de netteté et de certitude. L'analyse de ces principes et celle des corps qui peuvent en dériver, les discussions et les décou-^ vertes auxquelles cette analyse a donné lieu ont ouvert à la chimie organique des voies nouvelles. D'un côté, le caractère alcalin de certains principes immédiats, aussi bien que le carac» tère acide des acides gras, ont commencé à flxer les idées sur les relations qui existent entre les fonctions de certains composés organiques et celles des composés minéraux. D'un autre côté, l'analyse et l'étude des corps gras neutres, celle des éthers, des essences, des carbures d'hydrogène, des matières colorantes, des sucres, ont mis en évidence les caractères propres que possèdent la plupart des composés organiques et les fonctions spéciales et sans analogue en chimie

(t) Annales de Chin^,t,XCVtP- 3ii; i8i5. (9) Anmaies de Chimie, t. XGV, p. 307; 181S.

(3) Annales de Chimie, t. XCV, p. 3 16; 181 5.

(4) L'emploi de Tappareil de M. Liebig en particulier.

(5) Procédé de M. Dumas, Annales de Chimie et de Phrs^iue, 1' série, t. XXXIil, p. 343; 1816.

Ul INTRODUCTION.

minérale qu'ils sonl apies à remplir. C'est là un champ immense qui s'étend chaque jour, et dont aujourd'hui même nous sommes encore fort éloignés d'apercevoir les Itinites;

Mais avant d'aller plus loin dans l'exposition de ces nouveaux résultats, il est nécessaire de s'arrêter un moment sur les phénomènes d'isomérie : ils jouent un rôle essentiel en «chimie organique. En poursuivant l'étude analytique des principes immédiats, on reconnut, non sans étonnement, que la con-* naissance de la composition d'un principe et celle de sou équivalent ne suffisent point pour le défmir. Jusque-là on avait admis comme un axiome physique que l'identité de la composition implique l'identité des propriétés. Mais cette opinion fut renversée le jour où Ton découvrit des corps doués de la même composition et possédant cependant des: propriétés différentes.

Le gaz de l'huile, découvert par Faraday en i8a5, et (e gat oléûani, c'est-à-dire deux gaz formés des mêmes éléments unis dans la même proportion, fournirent à cet égard utir premier exemple tout à fait décisif. Néanmoins, le premier gae étant deux fois aussi condensé que le second sous le même vo^ lume, l'anomalie parut moins surprenante. Mais de nouveaux faits, plus difficiles à expliquer, ne tardèrent pas à être observés, soit en chimie minérale, soit en chimie organique. On découvrit en effet deux oxydes d'étain, doués de la même composition avec des propriétés différentes, plusieurs acides phosphoriques, doués d'une capacité de saturation distincte; on reconnut également que l'acide fulminique, l'acide cyanique,^ et, bientôi après* l'acide cyanurique, possédaient la même composition et la même capacité de saturation. Des résultats aussi éloignés de ceux que Ton était accoutumé à observer ne pouvaient être acceptés sans contestation; aussi les faits précédents donnèrent lieu à des controverses prolongées. Leur interprétation n'était point encore fixée» lorsque Berzclius reconnut d'une manière certaine que l'acide tartrique et l'acide racémique possèdent la même composition, le même équiva-

INTRODlCTlOIf. Lllf

lenl, U même capaeité de saluralion. Cos deux acides fournissenl deux séfies de sels qui se répondent deux è deux et dont la confOBÎlion est exactement la même.

Un fait aussi capital ne pouvait demeurer stérile entre les mains de Berzelius. Ce fut à cette occasion que le savant suédois formula Tensemble des résultats connus à Taide d'une même conception générale, exprimée par le mot û'isomérie (i83i) (i) : les corps isomères sont ceux qui possèdent la même composition et le même équivalent. Bientôt Berzelius fut conduit à distinguer les corps polymères, quj possèdent la même composition^ mais dont les équivalents sont multiples les uns des autres; et les corps métamères, doués de la même composition, du même équivalent, mais susceptibles d'être formés par TuiMon de composés binaires tout différents (s>.).

Ces distinctions essentielles prirent une nouvelle force par rétude comparée de Tessence de térébenthine, de Tessenre de. citron et de leurs isomères ( 3 ) ; par celle des éthers méthyliques^ métamères avec les éthers vlniques (4) ; par Texamen de Tamidon, du ligneux et de la dextrine (5); par les recher-' ches sur les produits chlorés isomères qui dérivent de l'éther chlaii^drique, d'une part, de la liqueur des Hollandais, d'autre part (6), etc.; enfin par les travaux relatifs à la symétrie optique et cristaliine des acides tartriques (7). Les études récentes sur les glucoses isomériques, sur les divers sucres isomères axrec le sucre de canne, sur les principes isomériques avec la

(t) Jakresifrieht von Bcrtelius (pour i83o), traducUon a1letnând6, p* 44-

— Annales de Chimie et de Physique, 2^ série, t. XLVI, p i36; i83i.

(3) Jahresherichi von Berzelius Cpour i83i), traduction allemando, p, 63,

(3) DriiAS, Annales de Chimie et de Pf^sique, 2* série, t L, p.QS}; i833. — SnvisajiK et Catitanib , /ofirnal de Pharmacie ^ 2*^ série, t. XXVI^p. 1 etG.{; i8/{0.

— OftYiLMS» Annales de Chimie et de Physique, 3* aérie, t. tXXV, p. ^\ t%^U. — Kertiuslot, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXX Vil, p. aa3; -f8§3 ; t. XXXIX, p. 5; i853; t XL, p 5; i85/|, et dana le présent ouvrage, clup. Ut du Livre IV.

(4) DmiAS etpKUGOT, Annales de Chimie et de Physique^ 2* série, t. LVttI, p. 5,

(5} BioT et Pcsaoz, cités p. lix.

(6) Regmault,- 4iin<i/<?j de Chimie et de Physique» 2^ série, t. UXl, p. 353» )â3o«

(7) Pastbur, Annales de Chimie et de Physique, y série, t. XXIV, p. /i^i; i8/|8i et TOluaiGs aaivanta.

LIT INTRODUGTIOK,

mannite, sur les alcools camphoiiques isomères, etc., ont encore étendu le domaine de l'isomérie (i).

SECTION IV