DH»0 = C*H60«— HO
ou bien par la même formule doublée
C«Hioo« = 2C*H«0«— H«0«.
Mais dans le premier cas sa densité gazeuse théorique sera moitié plus petite que dans le second, et son point d'ébullition calculé sera également situé beaucoup plus bas.
En résume, la densité de vapeur et le point d'ébullition varient dans le même sens et conformément à la condensation plus au moins grande des principes carbonés, ce qui s'accorde avec les relations numériques plus précises qui viennent d'être signalées pour tendre à donner un fondement rationnel à l'ensemble des rapprochements empiriques développés jusqu'ici. S'ils ne constituent pas une loi proprement dite, du moins ils en sont l'indice.
Quoi qu'il en soit, et sans prétendre discuter ici complètement la question, on rappellera que tous les rapports qui pré-
cèdent doivent èlre regardés surtout comme déduits de Texpérience et propres à fournir des approximations utiles dansla pratique. Mais alors même qu'ils seraient l'expression d'une loi réelle, on ne peut pas espérer en déduire des résultats absolus, et cela pour divers motifs.
£n effet, le point d'ébullition d'un corps ne dépend pas seulement de son équivalent, mais aussi de plusieurs autres variablés. Il change avec la pression ; or, les tensions de vapeur et, par suite, les points d'ébullition correspondants paraissent varier avec la température, suivant des lois particulières à chaque composé. De plus, la température d'ébullition des corps, tels que l'eau, qui prennent immédiatement une densité de vapeur proportionnelle à leur équivalent, ne saurait être comparable à la température d'ébullition des corps, tels que l'acide acétique, qui n'acquièrent l'état gazeux parfait et la densité de vapeur théorique qu'à une température beaucoup plus haute. Enfin, l'état moléculaire des corps exerce une grande influence sur leur point d'ébullition. C'est ainsi que le carbure principal de
l'essence du pin maritime bout à i6i degrés
et l'isotérébenthène bout à 177 degrés
Ce qui fait une différence égale à 16 degrés
Or, ces deux carbures sont isomères et doués de propriétés physiques et chimiques presque identiques; et cependant 1» différence qui existe entre leurs températures d'ébullition est du même ordre de grandeur que les écarts signalés précédemment entre les résultats du calcul et ceux de l'expérience-
§7- Indices de réfraction (i)»
On sait que le pouvoir réfringent d'un mélange de gaz est égal à la somme des pouvoirs réfringents des gaz qui le constituent. Cette formule s'applique également aux mélanges li-
•, 0 Kertdelot, Annales de Chiniif vt de Physique , y burie, t. XLVIIÎ, p. S^a; i8:>f».
SUR LES PBOPRifiTÉS PHYSIQUES DES BÉRIVfiS DBS ALCOOLS. 4^9
quides, au moins d'une manière approximative. Sans vouloir en discuter ici la sîgniGcation théorique, on l'emploiera comme une formule empirique applicable aux mélanges. On appellera pouvoir réfringent spécifique d'un corps le produit
P étant l'équivalent, 9 la densité, n l'indice. Ce produit est la même chose que V (n' — i), V étant le volume spécifique.
Le pouvoir réfringent spécifique d'un éther est approximativement égal à la somme des pouvoirs réfringents spécifiques des corps générateurs, diminuée du pouvoir réfringent spécifique de l'eau éliminée.
Toutes les applications connues de cette formule portent sur des indices compris entre i,333 et I9511, intervalle dont la faiblesse rend les résultats moins démonstratifs.
En voici quelques-unes :
Le pouvoir réfringent spéc. de l'alcool =. . 49»^ / / .-
Le pouvoir de l'eau = 7,0 ( ^ '^
D'où, d'après le calcul, l'indice de l'éther n = i ,353 Or l'indice réel de réfraction de l'éther, n = i ,355 Son pouvoir réfringent spécifique = 4^,0
Le pouvoir de l'alcool = 49»^
Celui de l'acide acétique = 5o,3
De la somme de ces deux nombres 99>9 1 o/r •
Il faut retrancher le pouvoir de l'eau i4,o i '"
D'où, d'après le calcul, l'indice de l'éther
acétique n= i ,364
Or l'indice réel de l'éther acétique, n= i ,367
Son pouvoir réfringent spécifique = 88,0
On peut également comparer les différences qui existent entre les pouvoirs réfringents spécifiques des composés homologues; on trouve ainsi que la différence correspondante à C*H*est à peu près constante et égale à 18 unités.
L'ensemble de ces faits relatifs aux diverses propriétés phy-
43o UVUm II. CBAPltRg II. SMTTION X. — SUR LBd PltOnitrÊS, ITC.
siques, telles que les chaleurs spécifiques, les densités, les points d'éhullition, les indices de réfraction, etc., concourt k montrer toute Timportance que possède l'équivalent des corps dans les théories physiques et plus particulièrement dans celle de la chaleur. En réfléchissant sur les autres propriétés qui dépendent de la masse relative des corps, et non de conditions particulières et individuelles, ou pourra sans doute découvrir d'autres relations fondées sur les mêmes idées.
CHAP. Ul. 8BCT. I. DB» ALOOOU FOLYATOaiQUIS IN GfiMÉHAL. 4^'
CMPITRE m.
ALCOOLS POLYATOMIQUES.
SECTION PREMIÈRE
BB8 ALCOOLS POLT ATOMIQUES BN OtlffitAL (l).
Les alcools polyatomiques jouent, vi&^à-vis des alcools ordinaires ou monoatomiques, le même rôle que les acides polybasiques remplissent vis-à-vis des acides mohobasiques.
Un alcool triatomique est un alcool susceptible de s'unir à i , 2, 3, équivalents d'un acide quelconque, ou à 3 équivalents diacides différents, avec élimination d'eau correspondante : d'où résultent des composés éthérés, analogues aux éthers ordinaires, mais combinés dans des proportions beaucoup plus variées.
On va donner d'abord la liste des alcools polyatomiques connus et examiner les procédés généraux par lesquels on peut les former: puis on passera en revue leurs dérivés, en s'attachant surtout à ceux des alcools diatomiques. On ne s'étendra point dans ce Chapitre sur les alcools triatomiques et analogues, le troisième Livre étant consacré tout entier à l'élude des plus importants de ces principes, à savoir la glycérine et les matières sucrées.
(i) BfiiiTflBLOT, Sur îc» alcooU polyatomiques. Annales de Chimie et de Physique^ 3« série, t. LII, p. 429. Môme recueil. 3« série, t. XLl, p. 216, 189, 386; i854, et t. XLVII, p. 397, 3/|8, 35o; i856, etc. — Wrn-ra, Comptes rendus, t. XLIII, p. 199; i856. Fo/r rintrodartion, Section V.
432 LIVRE II. CHAPITRE lïl. SECTION !•
Voici la liste des alcools polyatomiques dont la fonction est connue ou probable :
