SUR LES PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES DÉRIVÉS DBS ALCOOLS
dire que, connaissant le point d'ébullition d'un composé chlorliydrique ou acétique, ou de tout autre, on peut calculer le point d'ébullition du composé oxygéné dont il dérive. On peut également passer du point d'ébuUition d'un composé chlorhydrique au point d'ébullition du composé acétique correspondant; il suffit pour cela de généraliser la relation qui existe entre réther chlorhydrique et Téther acétique, etc.
Signalons encore le calcul suivant, comme déduit d'un fait empirique remarquable : si on enlève à un corps 2 équivalents d'eau, le point d'ébullition s'abaisse de 100 à iio degrés environ (i), toutes choses égales d'ailleurs. Exemple .
Dlffièrviicc .
i L'alcool amylique, C*"H**0*, bout à iSa degrés... /
I L'amylène, C*®H*", bout vers 35 degrés j ^^ *
Si réquivalent des corps est très-élevé, celte différence diminue.
De l'ensemble des relations qui précèdent on peut en conclure un grand nombre d'autres. Voici seulement deux cas très-généraux : la fîxation de H Cl doit élever le point d'ébullilion d'un corps de iio — 66 = 44 degrés environ (2) :
Dlffénnoe.
L'essence de térébenthine, C'^H**, bout à i6i®. . . Son monochlorhydrate solide, C«®H*«HC1, bouta ^ 45**. 2o6*
La fixation de HBr doit élever le point d'ébullition d'un corps de iio — 37 = 73 degrés environ.
Toutefois, ces derniers rapports, calculés par voie de déduction successive, doivent être employés avec réserve, car ils résultent de la combinaison de plusieurs données toutes approximatives, ce qui augmente l'incertitude du résultat final.
On peut remarquer que l'abaissement du point d'ébullition d'un corps dérivé d'un autre corps par suite de l'élimination de 2 équivalents d'eau, s'applique également aux composés
(i) Voir ScHROEDER dans Gmeliii, Handhuch der Chemic^ t. IV. p. 53; i8/|8. (a) 110 répond à la fixation de 11*0'; 66 est la différence entre le point d'ébullition de Talcool etceluide l'éther chlorhydrique.
4^6 UVBB II. CHÂPITU 11. filCTIOn X.
formés par Tunioa de deux principes distincts avec cette même élimination de 2 équivalents d'eau. Pour obtenir le point d'ébuUition F de ces derniers composés» il suffit d'ajouter les nombres £, /, qui expriment les points d'ébullition des deux principes générateurs et de retrancher iio ou lao degrés : fi 4-/ — 120 = F.
Soit, en effet, Téther acétique, composé formé par Tunion de l'acide acétique et de l'alcool avec élimination de H^O* '
L'acide acétique bouta 117° = E.
L'alcool bout à 78 ==/.
L'éther acétique bout à 74 =i F.
Différence : E-|-/ — F = 121
L'acide butyrique bout à.. . . i63 = £. L'alcool bout à 78 =r/,
E4-/=247 L'éther butyrique bout à. . . 119 = F.
Différence : E -j-/ — F= 122
11 suffit que cette relation empirique soit vérifiée dans un ou deux cas particuliers pour qu'elle s'étende à tous les éthers, d'après les rapports établis ci-dessus. Par suite elle embrasse les diverses généralisations déjà développées.
On va même indiquer une conséquence assez singulière qui se déduit de cette relation empirique; elle conduit à une formule qui comprendrait toutes les autres. On a vu plus haut que la différence entre les points d'ébullîtion des corps d'une même série est à peu près constante, dans le cas où la diffé* rcnce entre leurs équivalents est constante :
E e = F— /±:a, d'où l'on tire
Si l'on donne à cette équation transformée une signification physique, on en conclut que le point d'ébullition d'un corps complexe est sensiblement égal à la somme des points d'ébul-
SUR LBS PtOPEItTtt PBTSlQUIi BSS »tRlVt9 OXS ALCOOLS. 4^7
Ulion des corps générateurs diminuée du point d'ébuUition du corps éliminé*
Peut-^étre pourrait-^n rattacher cette formule à la considération des quantités totales de chaleur nécessaires pour (aire prendre aux corps Téut gazeux; mais jusqu'à ce qu'elle ait été appuyée sur des considérations physiques certaines, elle ne doit être envisagée que comme un résultat purement empirique.
Voici encore une remarque qui semble se rattacher au même ordre d'idées : la densité d'une série de composés analogues pris à l'état gazeux \arie proportionnellement à leur équivalent, et une relation semblable élève leurs points d'ébullition avec leurs équivalents. Au contraire, la densité calculée d'un composé pris à l'état liquide ne change pas, alors même que l'on multiplie ou que Ton divise son équivalent par un nombre simple. C'est ce qu'il est facile de voir si l'on remonte à l'équation qui représente ce dernier calcul ; tous les équivalents qui y entrent peuvent être multipliés ou divisés à la fois par un nombre quelconque, sans altérer la densité théorique du composé. Ainsi, par exemple, l'éther aura la même densité à l'état liquide, qu'on le représente par la formule
