C«H«0* = C«H*0« -^ C*H*0* — H»OV
ÊOier métbslaoéUqM . Alcool métbyllqae Aelde aoéUqae .
et l'éther éthylformique
Éther élbylformlqa« Alcool. Acide rormlqie.
Ces deux composés, presque identiques au point de vue de leurs propriétés physiques, se distinguent surtout par leurs dédoublements.
On se borne à signaler ici Texistence de ces phénomènes de métamérie : ils seront développés dans le IV* Livre de cet ouvrage.
Le nombre des élhers composés est très-considérable, car chacun des acides minéraux et organiques s*unit avec chacun des alcools et forme avec lui un ou plusieurs éthers composés.
Parmi ces éthers, il en est un certain nombre qui se rencontrent au sein des êtres organisés et constituent des principes immédiats susceptibles d'être formés synthétiquement.
Tels sont :
L'acide méthylsalicylique, principe dominant de l'essence de Gaulthéria (i);
L'essence de moutarde ou éther allylsulfocyanique (2] ;
La cétine, principe constitutif du blanc de baleine (3], formé par la combinaison de l'éthal avec les acides gras (4) ;
La cire de Chine, formée essentiellement par une combinaison d'alcool cérotique (5) et d'acide cérotique (6);
La myricine ou éther mellissipalmitique (5), l'un des principes constitutifs de la cire d'abeilles [7] ;
La cinnaméine, principe contenu dans le baume du Pérou (suc de divers arbres appartenant au genre Myrospermum), le-
(1) Cahours, Annales de Chimie et de Pkx*'^'*^, 3^ série, t. X, p. 3^7; i844*
(2) WBRTBeiM, Ànnaien der Chemie und Pharmacie, t. LV, p. 297; i845. — Bbktbblot et db Luca, Annales de Chimie et de Physique, 3' série, t. XLIV, p. 49^; i855.
(3) Chbvreul, Recherches sur les corps gras, p. !l37, 347 ®^ 4^> 18)3.
(4) Sur la formation artificielle deTéther éthalstéarique et des éthers analogues : BERiaBLOT, AnnaUs de Chimie et de Phr**^"^ 3' série^ tl LVI, p. 70; 1859.
Cette formation peut être considérée comme établissant la synthèse du blanc do baleine.
(5) Cet ctber n'a pas encore été formé synthétiquement.
(G) BaoDiE, Annaien der Chemie und Pharmacie, X. LXVII, p. loi ; 1848. (7) Rrodie, Anna ten der Chemie und Pharmacie, t. LXXI, p. t44» >^49'
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quel principe parait être identique (i) avec Véther benzylcin* naroique (2) ;
La styracine, principe contenu dans le styrax (produit par le Liquidambar oriental?) et dans le baume du Pérou» lequel principe est identique (3) avec i'éther cinnamylcinnamique (2);
Un éther campholique contenu dans le succin (4)» etc.
Divers autres élhers artificiels, formés par l'union de Talcool ordinaire et de l'alcool amylique avec les acides formique, acétique, butyrique, valérique, possèdent des propriétés analogues à celles des principes odorants du rhum, de la vieille eaude-vie de Cognac, des pommes, des poires, des coings, des ananas, etc.; mais l'identité de ces principes odorants avec les éthers eux-mêmes est plutôt soupçonnée que démontrée d'une manière rigoureuse.
Gomme application des méthodes synthétiques relatives aux éthers naturels, on va exposer la formation artificielle de l'essence de moutarde (5). Cette formation présente un contrôle tout spécial qui en augmente la certitude; il résulte de la métamorphose de cette essence en un composé cristallisé, géométriquement déterminable.
On produit l'essence de moutarde en traitant I'éther allyliodhydrique par le sulfocyanate de potasse ;
C«H»I -^C«AzKS»= C8H»AzS« -^-KI.
Edi«r tUylf oxhydrique . Solfoeyanate. EsMocade moatarde.
D'ailleurs :
C»H»Az»^ = C«U«0« -h C«AzHS« — H«0«.
BfSMM d* moaUrde. Alcool alljlliiao Addo rairoeyaBlqao.
La réaction s'exécute à 100 degrés dans des matras fermés à la lampe. On emploie les deux substances è peu près en pro-
(i) ScBARLiNG, iljiiiai«fi der Chemie und Pharmacie, t. XCVH, p. 168; i856. — KtADT, même Recueil, t. CVII, p. ao8 ; 18S8. (a) Cet éther D*a pas encore été formé syntbétiquement.
(3) E. Kopp, dans Jahresb, von Liehig fur 1849» P* 4^<>' — Toel, même Recueil; p. 4^^« M. Strecker a donné la Traie formule de cet éther, p. 454>
(4) BBKTHEI.OT et BciGNBT, Annales de Chimie et de Physique, 3' série, t. LVi , p. 86; 1859.
(5) RtRTHELOT et DE LccA, Annales de Chimie et de Physitfur, 3* série, I. XLIV, p. 493 ; i855.
portions équivalentes, avec addition d*un peu d'eau. Au bout de quelques heures la décomposition est complète ; on ouvre îes matras, on y verse de l'eau, et Ton obtient une huile jaunâtre qui surnage une solution aqueuse concentrée d'iodure de potassium. On isole cette huile au moyen d'un entonnoir à robînet, puis on la distille. Elle entre en ébullition un peu audessus de 100 degrés, puis la température s'élève peu à peu; la majeure partie distille vers i5o degrés.
Le produit le plus volatil paraît renfermer un peu d'essence d'ail, résultat de quelque réaction secondaire. Mais le produit principal, celui qui distille vers i5o degrés, présente les propriétés connues et la composition de l'essence de moutarde : il exerce la même action sur les yeux et sur la peau.
Traité par l'ammoniaque, ce liquide se dissout lentement et fournit de l'allylurée sulfurée (thiosinammine) de la même manière que l'essence de moutarde naturelle :
C8H5AzS«4-AzH3=C»H8Az«S«.
Cette thiosinammine présente la composition et les propriétés générales de la thiosinammine obtenue avec l'essence naturelle. En outre, la forme cristalline de ces deux substances est tout à fait identique. Voici les détails qu'exige ce point essentiel de la démonstration :
La thiosinammine cristallise en prismes rhomboïdaux obliques dont la base est souvent très-dé veloppée. On observe une modification tangente sur l'arête obtuse des faces rhomboTdales et plusieurs plans disposés parallèlement à la diagonale de la base qui joint les arêtes aiguës du prisme rhomboTdaL
Ces cristaux se présentent sous deux apparences distinctes, dont l'une simule à première vue la symétrie d'un prisme droit à base rhombe.
