CARBURES D HYDROGÈNE
Tous ces composés sulfuriques sont formés suivant les mêmes équations que les éthers sulfuriques neutres ou acides; mais ils s'en écartent complètement par leurs propriétés.
Ainsi, par exemple, tandis que les éthylsulfates sont susceptibles de se dédoubler sous l'influence de l'eau ou des alcalis et des sels, avec régénération simultanée d'un sulfate et d'un alcool ou d'un éther, les dérivés sulfuriques du formène, de la benzine, etc., sont incapables de se dédoubler dans les mêmes conditions, et de régénérer un sulfate et un carbure d'hydrogène, libre ou combiné aux éléments de l'eau.
Bref, les composés sulfuriques du formène et de la benzine sont analogues aux acides éthylènosulfuriques, et non aux combinaisons éthérées.
Tous ces acides sont remarquables par leur grande stabilité et par l'union intime de leurs éléments. Au lieu de se dédoubler, dans la plupart des réactions, à la manière des composés éthérés, en formant deux composés distincts, correspondants à leurs générateurs, ils entrent en réaction d'une seule pièce, à la manière des acides simples. Ils forment ainsi des acides anhydres, des chlorures acides, des éthers, des amides ordinaires, des amides doubles, triples, etc. Ces séries de composés n'offrant guère d'autre intérêt que celui tiré de l'application de théories d'ailleurs connues à de nouveaux exemples, on ne s'y arrêtera pas davantage.
On ne connaît point de méthodes générales pour revenir des dérivés sulfuriques aux carbures générateurs. Seuls, les dérivés naphtaliques reproduisent leur carbure, mais ceci parait dû à la grande stabilité de la naphtaline.
Jusqu'ici l'on n'a point combiné aux carbures de cette série d'autres acides que les acides sulfurique et nitrique. Si l'on réussissait à opérer de semblables combinaisons avec les acides organiques, et à leur communiquer la grande stabilité des combinaisons sulfuriques, on réaliserait sans doute un grand nombre de synthèses importantes.
(rest ainsi que l'acide benzoïque pourrait résulter de l'union de l'acide carbonique et de la benzine :
el l'acide acétique, de l'union de l'acide carbonitjue cl du lurmène :
etc., au même litre que l'acide benzinosulfurlque, C'^H'^S'O^
et l'acide forménosulfurique C^ H'^S^C^
résultent de l'union de l'acide sulfurique avec les mêmes carbures d'hydrogène (i).
Les expériences analytiques s'accordent avec celle manière de voir, et l'on verra plus loin quelques expériences synthétiques qui semblent également l'appuyer.
L'acide malonique, C^H''0^, résoluble aisément en acides acétique et carbonique, l'acide phlalique, C^^H^O^, résoluble en benzine et acide carbonique, pourraient de même être regardés comme des composés analogues à l'acide benzinodisuli'urique.
Enfin les acétones fournissent peut-être un autre evemple de ce genre de composés. Leurs propriétés autorisent jusqu'à un certain point à les envisager comme des combinaisons d'acides organiques el de carbures d'hydrogène , analogues au benzinosulfuride.
Acétone Acl Je acétique. Formene.
lienzone /2i. Acide lienzoïque. Denziiio.
Si l'on remarque que l'acide acétique peut déjà êire regardé comme formé par l'union du formène et de l'acide carbonique, on est amené en définitive à regarder l'acétone conmie également formé par l'union de l'acide carbonique et du formène.
Tous ces composés peuvent être représentés par des équations semblables à celles qui expriment la formation des éthers, mais ils s'en distinguent parce qu'ils sont privés de la propriété de se scinder régulièrement sous des influences hydratantes, en reproduisant les générateurs indiqués par ces équations.
(i) MiTSCUERLiCH, Annales de Chimie et de Physique, 2^ série, t. LVI, p. ^20; i834; t. LVII, p. 92.
(2) La benzone'sc scinde sous riiiflueiice de la chaiix sodée en bcii/.ine et l)eii- 7,oate, mais seulement à 2G0 def;rés, d'après C.h;mccl, i8'|'j,cilé par (ierhardt dans son Trait'- de Chimie organique, t. 111, p. JO.'
LAUBIRF.S DHVDROtit.NK. 287
V^oifi iiii Uiblcau qui résume l'eiiseiuble des iai)proelienieiiis précédents •
Benzinosulfuride i neutre) :
[ C2iHi*'S='Oi = 2C'2H«-4-(S-06, HM)2) — 2H-0^
' Acide beuzinosuHurique ^nion»>basi((ut'] : I Acide benzinodisullurique ^bibasique :
/ Fonneiiucarbonide, ou acétone, neutre :
CG H6 02 = o (.2 Hi -^ [C^ O'S H^U-^ — 2 IIM)-.
Acide loiinénotarboni(iue, ou acétique, nionobosi(|ue : C' HiO^ =: C-ÏJi + [OOK H^O^] — H202.
Aride lorniénodicarbonique, ou nudonique, bibasi(|ue : » y Hi Q!* = C- U' -i-'?. CH)K H- 02 — 2 H^ ( )2.
( Benzinocarbonide, uu l)enzoue, neutre :
I Acide benzinocarbonique, ou benzoûjue, nionobasique • \ O'" IJ'i Oi = ( T- H« + ( (2 OS H2 02 ^ — H2 02.
I \cide benzinodicarbonique, ou phlabque, bibasi(|ue : \ C/fi H« 08 = VAi H6 -h 2 ( C2 Oi , H2 02 ) — 2 H 2 ( P .
La symétrie de ces relations conduit à des synllièses extrèniemeni inqjortantes, par exemple, à iixer directement l'acide carbonique sur le sodiunj éthyle ou acélène sodé; d'où résulte l'acide prttpionique (i) :
C* H -^ Na + (:2 04 = ( ](■' H-^ Na 0^ ,
Sodium éthyle. l'ropionale.
réaction équivalente à la suivante :
o\v- ^(:2 0i= renvoi.
Acetune. Acide )>ropioniqae.
(0 Wanklyn, Annalen dcr ('hciiiii' uiul Vliartvitctr, i. (:\ 11, y. \ >l> . iH.'iS
C'est une synthèse qui permet de renverser les effets de la décomposition en vertu de laquelle le formène et la benzine se produisent aux dépens des acides acétique et benzoïque.
Cette méthode, ou toute autre analogue, permettra sans doute de former l'acétone, et généralement de reproduire un principe oxygéné, avec l'acide carbonique et le carbure d'hydrogène qui résultent du dédoublement de ce principe oxygéné.
Éthyle et carbures analogues.
Alcools C2"HV+202.
Carbures C^-Wp^K
1. Les formules de ces carbures représentent, à l'état gazeux, la moitié du volume occupé par l'alcool générateur, c'est-à-dire le même volume que l'élher simple dont on peut les dériver :
Alcool C4H6 02 =4 volumes.
Éther C^ H^O = 2 volumes.
Éthyle C^H^ =: 2 volumes.
Méthyle C' IP
Éthyle Ci H»
Propyle C^ H'
Bulvle C8 W
Amyle C^«H"
Capryle C^eR^^
Etc., etc.
Allyle C«H^
On n'a point encore préparé les carbures correspondants aux autres alcools.
Outre les précédents, on connaît des carbures mixtes qui résultent de leur union deux à deux.
Aucun des carbures de cette série n'existe dans la nature ;
CARBURES d'hydrogène. ?3q
aucun n'a élé produit avec des générateurs autres (jue les alcools et les acides correspondants (i).
2. L'étliyle et les carbuies analogues se forment en traitant les éthers iodhydriques par le zinc ou par le sodium (?., ; l'iode s'élimine sous forme d'iodure :
onn
+ Zn3
= Ol{^
-hZnl,
Etber iodbjdriqoe.
tlhTle.
-hNa =
-f-Nal.
Ether allyliodhydrique
Allyle.
On les produit également en décomposant par la pile les sels de potasse des acides analogues à l'acide acétique et dont la formule renferme 2 équivalents de carbone de plus que le carbure qui en résulte (3) :
CiH^KOi +H0= C2H3 + 2C0'-hK0-+-H.
Acétate de potasse. Méth;le.
3. On ne sait pas encore revenir de l'un des carbures précédents à l'alcool générateur. Cependant les formules des carbures et des alcools sont trop voisines et leur filiation est trop directe pour que l'on puisse douter du succès futur de celte métamorphose. On la rendra encore plus vraisemblable en montrant tout à l'heure que l'éthyle C^H^ z= i C^W^ peut être regardé comme une combinaison d'acétène, Cm^, et d'éthylène, C*H*. En effet, on a vu plus haut que le retour du premier gaz à l'alcool est probable, et que le retour du second gaz à l'alcool est un fait accompli.
Il suffirait sans doute de détruire l'éthyle par la chaleur rouge pour reproduire l'élhylène, et par suite l'alcool.
Dans tous les cas l'éthyle, C*H^ le mélhyle, DH^, l'allyle, ly IP, etc., ne reproduisent point les éthers dont ils dérivent, en s'unissant directement aux éléments, tels que l'oxygène, le chlore, le brome, l'iode.
Quelques chimistes ont regardé ces carbures comme rem-
(1) On a signalé ces carbures dans l'huile de boghead ; mais il est plus vraisemblable que ce sont en réalité des carbures de la série du tbrmène, métamères avec ceux de la série du melbyle.
(2) Franrlamd, Annalen der Cheniie und Pharmacie, t. LXXF, p. 171 ; 18/19. (3^ KoLl'.E, Annalen dct Clicmie und l'Iiui niactc, t. LXI\, p. ^71); '■'^'lO-
plissant la l'onction de corps simples, de radicaux Nis-à-vis des alcools et des élhers correspondants :
