II. Série C2»H2p

Acide oxalique (> H- O'^

Acide maioiiique (2) [4) C^ H* 0'^

Acide succinique C* H^ 0**

Acide pyroiartrique (2) (5) C*"H* 0**

Acide adipiquc C^shioqs

Acide pimélique C"Hi2 08

Acide subérique C^^H^'^O**

Acide anchoïque O^Hi^O^

Acide sébacique C^oHi^O^

OH2«-i08.

Acide fumarique (2) (6) C» H^ 0»

Acide citraconique (2) (7) C^'^H^ 0^

Acide caniphorique C^" H*^ 0**

(i) Cet acide, obtenu iinefois par Laurent avec la naphtaline, semble répondre à l'acide naphtalique chloré, C" H* Cl 0^ lequel en serait le chlorure :

C"H6 0'-l-HCl — H*0\

(2) N'a pas été formé par l'oxydation d'un alcool, d'un aldéhyde, d'un acide moins oxy;;éné ou d'un carbure d'hydrogène.

(3) La pipérine, principe contenu dans le poivre, est un amide dérivé de cet acide et de la pipéridine.

(4) Formé par l'oxydation de l'acide malique.

(5) Dérivé pyrogené de l'acide tartrique. N'appartient peut^tre pas à la présente série.

(G) Dérivé par déshydratation de l'acide malique et par oxydation de l'albumine. N'appartient jient-ètre pas à cette série.

(7) Dérivé pyrogéné de l'acide citrique et de l'acide lactique. N'appartient peut-être pas à celte série.

34o LIVRE ir. CHAPITRE II. SECTION VIII.

Acide mellique (i) (2) (? H- O^

Acide pyromellique (i) (3i C'^H^ 0»

Acide anilique (bichloré) C^^H^CIH)'*

Acide morinlannique (i) (4) C^^H^ O*

Acide orsellique (i) (5) O^m O»

(]2/i JJ2n-10Q8^

Acide phtalique CI6 H^ O^

Acide insolinique C^^H^ C*

Acide quinovique (i) (6) O^iissqs

2. On rappellera ici que les acides à 8 équivalents d'oxygène peuvent être formés par l'oxydation régulière des aldéhydes, par celle des acides moins oxygénés et aussi par l'oxydation des composés dont l'équivalent en carbone est plus élevé que celui des acides dérivés.

Trois des acides à 8 équivalents d'oxygène, les acides fumarique, choloïdique et hyocholalique, résultent de la déshydralalion de certains acides renfermant 10 équivalents d'oxygène :

Acide famarique. Acide malique.

3. Les acides oxalique, succinique, fumarique, mellique, morinlannique, orsellique, vérairique, choloïdique, hyocholalique et pipérique, existent dans la nature à l'étal libre ou combiné.

(1) N'a pas été formé par l'oxydation d'un alcool, d'un aldéhyde, d'un acide moins oxygéné ou d'un carbure d'hydro[jène.

(2) Extrait du mellate d'alumine naturel.

(3) Dérivé pyrogcné dt- l'acide mellique.

(/|) Contenu dans le Moins tinctoria. Formule douteuse.

(5) Contenu dans diverses espèces de lichens. N'appartient peut-être pas à celle série.

(G) Extrait des quinquinas.

Les trois preiuiers oui été reproduits par l'art.

4. On a dit dans le § 1 de celle Section comment pouvaient èlre entreprises ou réalisées les expériences inverses, qui consistent à reproduire les générateurs primitifs de tous ces acides. Le seul résultat nouveau qu'il soit utile de rappeler ici est la métamorphose d'un acide renfermants équivalents d'oxvgène et formé par déshydratation en un acide renfermant 10 équivalents d'oxygène ; c'est ce qui a été effectué dans le cas de l'acide fumarique; car on a réussi à le changer en acide malique", c'està-dire à revenir à l'acide générateur, en passant par l'intermédiaire d'un composé amidé (i).

5. Venons aux dérivés des acides à 8 équivalents d'oxygène. La formation de ces dérivés peut èlre exprimée très-brièvement en se fondant sur la remarque suivanie : ces acides étant bibasiques peuvent être envisagés comme formés par la réunion de 2 équivalents d'acides monobasiques unis d'une manière indivisible. D'où résultent :

1°. Les mêmes dérivés que ceux des acides monobasiques à 4 équivalents d'oxygène, dans lesquels 2 équivalents de ces acides remplissent le même rôle, et sont modifiés de la même manière;

2°. Les composés qui résulteraient de l'union d'un dérivé d'un acide monobasique avec 1 équivalent du même acide non décomposé ou modifié d'une manière différente.

Voici un algorithme général qui résume les relations précédentes cl comprend tous les cas possibles.

Soit a la formule d'un acide monobasique, et

celle de ses dérivés.

La formule d'un acide bibasique B équivaut à {a-\-a) et fournil les dérivés équivalents à [d-i(-a), c'est-à-dire

B -h jc — r.

(1) Dessaigses, Comptes rendus, t. XXXI, p. 433 ; i85o. — Pasteur, Annales de Chimie ei de Physique, 3* série, t. XXXIV, p. 3o; i853.

et à {d-hd'), c'est-à-dire

Ce qui comprend le cas des dérivés ^-\-ix — ar, semblables à ceux des acides monobasiques et équivalents à [id).

Seulement il importe de remarquer que chacun des acides à 8 équivalents d'oxygène n'offre point le tableau complet des dérivés oxydés, chlorurés, nitrés, sulfuriques, etc., qui peuvent être déduits algébriquement des relations précédentes. Le peu de stabilité des composés organiques s'oppose à la réalisation de tous ces dérivés : en effet, d'un côté les acides les plus simples de la série actuelle renferment trop d'oxygène, et d'un autre côté, à mesure que le carbone augmente dans leur équivalent, les composés se prêtent à des dédoublements plus faciles et plus multipliés.

Malgré l'incertitude qui naît de ces circonstances, toutes les fois qu'il s'agit de prévoir à l'aide des formules générales un cas particulier déterminé, on va en exposer l'application à la formation des dérivés les plus essentiels, tels qu'ils sont connus par l'étude des acides oxalique, succinique, phtalique, etc.

6. Sels. — Les principaux sels de ces acides résultent de l'union de i équivalent d'acide, tantôt avec 2 équivalents de base, tantôt avec i seul ;

Acide succinique C» H^ 0» = C» H* 0^, 2 H 0

Succinaie neutre C^H* 0^ 2 KO

Succinate double €8^0^, KO, MgO

Succinate acide C» H^ 0^, KO, HO

En d'autres termes, dans la formule de ces sels, 2 équivalents d'eau jouent le rôle basique.

C'est le caractère le plus essentiel des acides bibasiques.

Au premier aspect, il semble qu'il suffirait de diviser leur formule par 2 pour identifier ces acides avec les acides monobasiques, en effaçant les différences précédentes. Mais les caractères suivants interdisent d'opérer une semblable identification.

1°. L'éther neutre d'un acide bibasique occupe la moitié du volume gazeux de l'alcool générateur; c'est-à-dire que le volume de cet alcool qui concourt à la formation d'un volume

déterminé d'un élher bibasique, est double du volume d'alcool qui concourt à la formation du même volume d'un élher monobasique : l'alcool est deux fois plus condensé dans le premier qu'il ne l'est dans le second.

Ce caractère fondamental est indépendant de toute formule absolue, il s'observe sur les divers éthers oxaliques et carboniques :

Acide oxalique, bibasique : OH'O*.

Ether oxalique :

C12 Hio 08 = C* HH)8 + 2 C* H6 02 — 2 H2 0^ .

Acide acétique, monobà'sique : C^H^O''.

Ether acétique :

C8 H8 Qi = Ci H* 0* -h C* H6 02— H2 0*.

2". Le volume gazeux occupé par le chlorure acide correspondant aux sels neutres est la moitié du volume occupé par l'acide chlorhydrique générateur.

Ce caractère est analogue aux précédents, opposé à celui d'un chlorure acide monobasique et indépendant de toute formule absolue. Il n'a été observé jusqu'ici que sur un seul chlorure bibasique, à savoir sur l'oxychlorure carbonique, C^CPO^:

Carbonates neutres (bibasiques) : C'M^O^.

Oxychlorure carbonique :