Dérivés chlorurés, etc
Acide phtalique trichloré... C'^H^Cl^O^.
13. Dérivés pjrogénés. — Ces dérivés prennent naissance : 1°. En-vertu d'une déshydratation, laquelle produit les acides
anhydres ;
2°. En vertu d'une élimination d'acide carbonique, opérée par la chaleur seule ou avec le concours d'un alcali.
La moitié de l'oxygène peut se séparer sous cette forme ; dans ce cas, le produit est généralement un acide monobasique :
C4H2 08 —OO^-h C^H^Qi.
Acide oxalique. Acide formiqae.
Acide malonlque. Acide acétiqao.
L'acide vératrique, C^^H^^'O^, fournil en vertu de la même équation le vératrol, O^W^O^, c'est-à-dire un principe neutre dont la fonction réelle est inconnue (i).
La totalité de l'oxygène peut se séparer sous forme d'acide carbonique, ce qui donne naissance à un carbure d'hydrogène:
C16H6 08 =oCJ0'*-^O^W.
Acide phtalique (2 Benzine.
Les problèmes inverses qui consistent à remonter des produits pyrogénés, acides, ou carbures, à l'acide primitif, ont été signalés plus haut (p. Sog et 3i3;.
Pour les résoudre, on cherchera d'abord à ^:'eproduire l'alcool qui correspond à cet acide primitif ou tout au moins l'acide à 4 équivalents d'oxygène ; puis on oxydera cet alcool ou cet acide par les méthodes générales.
(i) W. Merck, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CVIII, p./|0; i85S. (•i) Si l'on réussissait à arrêter la décomposition à moitié chemin, on obtiendrait sans doute l'acide benzoique:
Acides à 10 équivalents d'oxygène.
Alcools Çtn^ïp+ÏQt
Acides Ç^^Wp O^»
\ . Ces acides sont généralement bibasiques.
Acide tarlronique C^ H* 0^*^
Acide malique C» H^ 0'"
f;2n JJ2H-4Q10,
Acide mésoxalique C^ H^ O*"
Acide téréchrysique C^^H^ 0***
Acide térétinique O^W^ O^o
Acide cholestérique Ci^H^oO***
Acide croconique C'H^ 0*^
Acide coménique O'^W O^*'
Acide gallique C^^ H^ O^o
Acide cholalique C^H^oOio
2. Aucun de ces acides n'a été formé jusqu'ici avec les alcools correspondants, ni même avec des principes artificiels, à l'exception de l'acide croconique, lequel résulte de l'action de l'oxyde de carbone sur le potassium.
Parmi ces corps, l'acide malique seul est un principe naturel; de plus, il peut être préparé par l'hydratation de l'acide fumarique, C^H^O^ (i); l'acide cholalique résulte du dédoublement d'un principe biliaire ; les acides tartronique, térétinique et cholestérique sont obtenus par l'oxydation de matières plus compliquées, telles que l'acide tartrique, l'essence de térébenthine et la cholestérine. Enfin, l'acide mésoxalique dérive
(1) Dessaignes et Pasteur, cités p. î^i.
35o LIVRE ir. CHAPITRE H. SECTION VIII.
de l'aride uriqiie, et lucide ooméniqne de l'aride inéconique.
On voit que la rormation régulière ei syslémaiique des acides à lo équivalents d'oxygène laisse beaucoup à désirer.
Il est probable que ces acides pourront être obtenus prochainement par la combinaison intime de deux principes moins oxygénés, conformémenl aux méthodes déjà indiquées à l'occasion des acides à 6 et à 8 équivalents d'oxygène (p. 3o6',.
Peut-être même le mode de formation d'un acide, C-"H2/'0*", est-il semblable en principe à celui de l'acide, C-''H-/'-'H)'*. Ce rapprochement serait du même ordre que celui qui existe entre la synthèse de l'acide lactique, compris dans la formule C'2"H-/'0^, et la synthèse de l'acide cinnamique, compris dans la formule, CJ"H-p~^0'*; on sait que ces acides résultent tous deux de l'union d'un aldéhyde avec un acide, C'^" R^pO*.
3. Les métamorphoses réciproques qui rattachent les acides à lo équivalents d'oxygène avec les autres séries ne sont guère plus étudiées. On sait seulement que de l'acide malique on revient à l'acide fumarique, C**H*0^, par déshydratation. On peut même désoxyder cet acide malique, et le changer en acide succinique :
(:8HC0i« — ()-^= C^H^O»;
Vcide m.'.liiiup. Aride succinique.
mais cette dernière métamorphose n'a été opérée que par la fermentation.
4. Les seuls dérivés de ces acides qui aient été étudiés avec détail sont leurs sels, leurs éthers, leurs amides et quelques dérivés pyrogénés ; leur étude se rattache aux mêmes généralités et aux mêmes types de formules que celle des dérivés des acides à 8 équivalents d'oxygène. Il en est sans doute de même des dérivés oxydés, chlorurés, pyrogénés, etc., si ce n'est que l'existence de ces dérivés devient de moins en moins probable, en raison du peu de stabilité des acides générateurs. Celte stabilité semble décroître a mesure que s'augmente la proportion d'oxygène.
La régénération de ces acides au moyen de leurs sels, de leurs éthers, de leurs amides, peut être effectuée par les mé thodes ordinaires; mais on n'a point tenté de les reproduire avec leurs dérivés formés par oxydation ou par élimination d'acide carbonique.
