Acides à 16 équivalents d'oxygène

Acides mucique et saccharique , bibasiques. O^ H^** O'*» Etc.

i. Aucun de ces acides n'a été formé régulièrement avec un alcool ou un acide correspondant moins oxygéné. Seul, l'acide anisoïque résulte de l'oxydation d'un aldéhyde qui renferme la même proportion de carbone.

Les acides lartrique, aconitique, chélidonique, citrique, méconique, quinique, existent dans la nature. L'acide aconitique peut être formé artificiellement en déshydratant l'acide citrique (i), et l'acide lartrique en oxydant le sucre de lait (2). Les acides hémipinique, mucique et saccharique sont des produits d'oxydation.

(1) Daulstrom ; i83/|. Voir Berzelius, Traité de Chimie, t. V, p. i36, édition française; iSi^g.

(0 LiEBiu, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CXI, p. 2j6 ; i85i).

Il est très-probable que les acides précédents pourront être formés par la combinaison intime de deux ou trois principes moins oxygénés, conformément aux méthodes déjà signalées (p. 3o6). Cette formation sera d'autant plus intéressante, que ces acides fournissent les exemples les mieux caractérisés d'acides organiques tribasiques.

5. On n'exposera pas en détail les dérivés de ces acides, peu étudiés pour la plupart; leur formation pourrait être prévue en généralisant les faits qui concernent les acides à 2, 4,6, 8 équivalents d'oxygène. Toutefois, comme plusieurs des acides à 12 et à i4 équivalents d'oxygène jouissent des propriétés des acides tribasiques, on croit utile de faciliter ces prévisions en indiquant d'une manière générale quelles relations normales peuvent exister entre un acide tribasique et les corps auxquels il donne naissance.

Un acide tribasique peut être envisagé comme formé par la réunion de 3 équivalents d'acides monobasiques, unis d'une manière indivisible. D'où résultent, dans les limites des conditions de stabilité :

1°. Les mêmes dérivés que ceux des acides monobasiques, dans lesquels 3 équivalents de ces acides remplissent le même rôle et sont modifiés de la même manière;

2°. Les composés qui résultent de l'union d'un dérivé d'un acide monobasique avec 2 équivalents du même acide non décomposés, ou avec deux équivalenis du même acide modifiés tous deux de la même manière ;

3°. Les composés qui résultent de l'union de deux dérivés d'un acide monobasique, soit identiques, soit différents, avec I équivalent du même acide non décomposé, ou avec I équivalent du même acide modifié d'une manière différente.

On peut exprimer tout ceci par un algorithme simple et général. Soit n la formule d'un acide monobasique, et T celle d'un acide tribasique, T équivaut à {a-|-«-f-«).

Soient maintenant

(1 z=z a-\- X — r , cl' = (i^ x' — y\

les formules de trois dérivés quelconques de l'acide monobasique, les dérivés de l'acide tribasique répondront à

a-\-a -\- d, a-{- d -\-d', d-hd'-hd",

c'est-à-dire qu'ils seront exprimés par les formules

Voici quelques exemples propres à préciser l'application de ces idées.

6. Sels. — A un acide Iribasique, à l'acide citrique par exemple, répondent trois séries de sels ;

Acide citrique . . O^ H» 0*4 = Ci^ H^ 0* » , 3 H 0

Citrates neutres C^^ H^ 0^^, 3 M 0

Citrates acides Ci^H^ 0^, 2MO, HO

Citrates biacides Ci^IPO", MO, 2HO

Dans ces sels, 3 équivalents d'eau jouent le rôle basique.

On conçoit l'existence de citrates neutres à trois bases différentes, et celle de citrates acides à deux bases distinctes. On conçoit également que les citrates monoacides puissent perdre I équivalent d'eau en formant des sels particuliers, bibasiques, analogues aux pyrophosphates; que les citrates biacides puissent perdre 2 équivalents d'eau en formant des sels particuliers, monobasiques, analogues aux métaphosphates; mais ces deux séries sont encore inconnues.

7. Acides anhydres. — A un acide tribasique doivent répondre trois acides formés par déshydratation, avec perte de 1,2,3 équivalents d'eau ; sans parler des corps formés en vertu d'une déshydratation plus profonde.

8. Chlorures acides. — A un acide tribasique répondent trois chlorures acides principaux, formés par la combinaison de I, 2, 3 équivalents d'hydracide.

On ne connaît aucun exemple du premier chlorure. On a préparé le second avec l'acide citrique, et le troisième I. 28

354 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION Vlll.

avec l'acide cyanurique, acide tribasique azoïé dont il n'a pas été que stionjusqu'ici :

C6 Az3 C13 = ce Az3 03, 3 H 0 H- 3 n Cl — 3 IP 0^.

Cliiorure cyanurique Acide cy.muriyiio.