A l'acide cyanique répond encore l'acide cyanique sul
(1) WuRTZ, Coniplci rendus, t. XXXVIl, p. 180; i853.
AMIDES ET COMPOSÉS CYANIQUES. 897
furé, C^AzHS* (i), lequel offre vis-à-vis du sulfure de carbone, C^S*, les mêmes relations que l'acide cyanique vis-à-vis de l'acide carbonique.
L'acide cyanique sulfuré se rencontre dans la salive des animaux, sous la forme de sel de pota^^se ; il se trouve également dans diverses Crucifères, sous un état analogue. Enfin son éther allylique constitue l'essence de moutarde.
La synthèse de l'acide sulfocyanique est facile, car il se produit :
1°. Par la réaction directe de l'ammoniaque sur l'acide sul focarbonique,
C2 Si + Az H3 = C2 H Az S2 -h H2S2; 2°. Par la combinaison du soufre avec un cyanure,
C2AzK-f-S2z=C2AzKS2.
La synthèse du sulfocyanale de potasse naturel se trouve ainsi réalisée.
Quanta celle de l'essence de moutarde ou éther allylsulfocyanique, elle a été développée dans le Chapitre II de ce Livre (p. 2o3).
On pourrait encore citer ici un principe contenu dans la moutarde blanche, le sulfocyanale de sinapine (2) que l'on n'a point essayé de reproduire par synthèse à l'aide de la sinapine, «}uoique ce résultat soit sans doute facile à réaliser.
§ 11- Synthèse de l'urée et de ses dérivés.
1. L'urée est un composé fondamental, soit par son rôle physiologique, car elle se rencontre dans presque tous les li-
(1) Synonyme : acide sulfocyanhydrique.
(2) Babo et HlRSCHBP.UNN, /4nna/cn dei- C hernie un d Pharmacie, t. LXXXIV, p. 10; i852. — D'après des épreuves analytiques que la synthèse n'a pas encore confirmées, la sinapine parait être un alcalamide dérivé de l'acide sinapique C"H"0'°, etdela sinkaline CH'^ AzO' . Les cénérateurs de ce dernier alcali sont inconnus, mais on peut remarquer que sa formule est celle d'un dérivé de l'amylglycol :
C"H"0*-4-AzH» — H*0'.
quides animaux, soii par les nombreux dérivés naturels et artificiels qu'elle peut engendrer. C'est l'un de ces amides typiques, dont l'histoire peut servir de modèle à une multitude d'autres.
L'urée dérive du carbonate d'ammoniaque neutre; c'est le carbamide normal (1) :
C H* Az2 02 = C2 OS H2 02, 2 Az H» — 2 H2 02.
2. L'urée se forme par divers procédés qui se ramènent tous à l'action de l'ammoniaque sur l'acide carbonique naissant. On l'obtient en traitant par cet alcali :
1°. L'oxychlorure carbonique (2),
C2C12 02+2AzH3 = C2Hi Az202+2HC1;
2°. L'éther carbonique (2),
C20i, 2C4HSO-f-2AzH3=C2H4Az202-h2C>H602;
3°. L'imide carbonique (acide cyanique) (3), C2 Az H 02 + Az H3= C2 m Az2 02.
C'est par cette dernière méthode que la synthèse de l'urée a été réalisée pour la première fois par M. Wôhler.
3. L'urée s'unit aux oxydes métalliques, à la manière des acides, et elle se combine aux acides puissants, à la manière des bases. Dans ce dernier cas, elle produit de véritables composés salins :
Az03, C2H*Az02, HO.
Nilralc il'urëe.
k. L'urée se combine avec les alcools en formant des composés particuliers analogues à l'urée et alcalins au même titre
(i) Le nom de carbammine serait, préférable dans le cas où il existerait un carbamide isomérique non alcalin.
{2\ Î^Mh'sso^, Ànnalcn Hlt Cheniie unJ Pharmacie, t. XCVIII, p.sS'j; i856.
(3) Wôhler, Annales de Chimie et de Physique, q* série, t. XXXVII, p. 33o
AMIDES ET COMPOSÉS CYANIQUES. 899
qu'elle-même. Elle peut ainsi s'unir à i , 2, 3, 4 équivalents d'alcool, avec séparation de 2, 4> 6, 8 équivalents d'eau. Exemples :
/ CiH6Az2 02 =CmiAz2 02+ C^ H^ 0^ — H2 02.
) Mclliylurée (1). Urée. Alcool méllijlique
j C8H8Az2 02 =C2HiAz2 02-f- C6 1P02 — H^Q^
\ Allyluri'fl. UrcK. Alcool alljlique.
C6H8Az2 02 =C2HiAz2 02-+- 2C2H4 02 — 2H2 02.
Dimélbylarée (1). fr-e. Alcool Diélhvlique.
CUHi2Az2 02 = C2HiAz2 02-|- 2 06 116 02 — 2H2 02.
Diallylurce (2). Urcp. Alcool allylique
Ci«H20Az2O2=C2H4Az2O2-f- 4C4H6 02 — 4H2 02.
Tctréthyluriie v3). Ucce. Alcool.
A ces mêmes combinaisons éthérées se rapportent des dérivés sulfurés, tels que l'allylurée sulfurée (4)"- C^H^Az^S^
et le dérivé sulfophosphoré (5) C^eH^opAzS^
composé correspondant à la tétréthylurée et analogue à une phénoltriéthylurée :
C26 H20 Az2 02 = C2 m Az2 O^H- 3 C^ H« 02 -h C12 H« 02 — 4 H2 02,
Urôe. Alcool. Phénol.
dans laquelle i équivalent d'ammoniaque, AzH^, serait remplacé par I équivalent d'hydrogène phosphore, PH^, et 2 équivalents d'eau par 2 équivalents d'hydrogène sulfuré.
Tous ces composés se forment par des méthodes semblables à celles qui donnent naissance à l'urée, savoir :
1°. En faisant agir sur l'acide cyanique les alcalis éthyliques, mélhylammine, dimélhylammine, etc.,
C2 Az H 02 + O W' Az = C« m Az2 02.
Acide cyanique. Dimellnlammino. Dimitli> lurce.
(1) Wl'Rtz, Comptes /■'■ndus, i.WW], p.lfX!^; iSji. (■2) Synonyme: sinapoline.
(3) HoFMANN, Annalcn der Chmiie und Pharmacie, t. LXXVIII, p. 2^4; iSai.
(4) Synonyme : thiosinammine.
(5) HoFMAiss, Comptes rendus, t. XLVIl, p. loi^ ; i858.
4oO LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION IX.
2". En faisant agir l'ammoniaque sur les élhers cyaniques correspondants aux divers alcools,
CiH3Az02 -hAzH3= CiH6Az2 02.
Éther méthylcyanique. Méihylurée.
C«H5AzS2 +AzH3= OH^Az^S^.
Élherallylcyaniquc sulTuré (1). Allylurée sulfurée.
Les composés formés par cette voie sont isomères ou identiques avec ceux que fournil la méthode précédente.
3°. En faisant agir les alcalis éthyliques sur les éthers cyaniques,
C^H^AzOs ^ c^H^Az ^GeH^Az^O^.
Éther mélbylcyaniqae. Mclhylaminine. Dimétiiylurée.
Ci4H«AzS2 -h Ci2Hi»P =C26H20AzPS2.
A idn phénolcyanique sulfuré (9). TriéfliylphospUine
4°. En décomposant par l'eau les éthers cyaniques; la moitié de l'acide organique se résout en acide carbonique et en ammoniaque, et celle-ci s'unit à l'état naissant avec le reste du composé primitif,
2C4H3Az02 4-H2 02=C«H8Az2 02-|-C2 0i.
Élher métliylcyanique. Ditucthylurée.
On voit que celte méthode rentre dans la seconde. 5". En faisant agir sur les alcalis éihyliques ou sur leurs analogues, soit l'oxychlorure carbonique,
O CP 02 -h 2 C12 H'' Az = C26 H12 Az2 02 -h 2 H Cl ,
Aniline. CarbaniiiJe.
soit le sulfure carbonique, qui produit des dérivés sulfurés (3) :
C2Si-^2C12I^Az= C26H12Az2S2 + 2 HS.
Aniline. Carbauiliilc suliuré.
Ces derniers procédés fournissent des amides privés des propriétés alcalines el le plus souvent isomères avec les urées
(i) Synonyme : essence de moutarde.
(•2) 11 est utile de remarquer que ce composé a été préparé avec la phénolanimine et non avec le phénol et qu'il ne réjjénère point le phénol sous l'inlluence des alcalis.
(3) HOFMA.NN, Annalen .!cr Chimie unil Pharmacie, l. LVII , p. 2C.'> ; l8'((i t. LXX, p. i38.
AMIOES ET COMPOSÉS CYAMQCES. 4^1
véritables formées par les autres méthodes. Ce cas d'isomérie est du même ordre que celui qui distingue la glycoUammine et la laclammine du glycoUamide et du laciamide.
Les éthers de l'urée, soumis à l'influence des corps propres à déterminer la production de l'ammoniaque et des alcalis analogues, régénèrent parfois les éthers cyaniques dont ils dérivent.
Les agents déshydratants directs ou indirects peuvent les changer en composés exempts d'oxygène et analogues au cyanamide. Tel est, par exemple, l'alcali désigné sous le nom de sinammine :
[ C'HiAzM)^ — 112 02= C2H2Az2.
\ Urée. Cyanamide.
/ C8H8Az2S2 — H2 S2 = C8 H6 Az2.
\ Urée allyliqiie sulfurée. Sinauiaiiiie.
Enfin tous les éthers de l'urée, sous ''influence de l'eau ou des acides, se résolvent en leurs générateurs, à savoir, l'acide carbonique, les alcalis éthyliques, etc.
5. Les combinaisons de l'urée avec les acides peuvent perdre les éléments de l'eau et former des amides nouveaux (i) désignés sous le nom û'uréides :
C8H6Az2 0i = C2UiAz2 02-h OWO* — H2 02.
Uréide aclique. Urée. Acide acôlique
Ces composéss'obtiennent parla réaction deschlorures acides sur l'urée. Les alcalis les résolvent finalement dans l'acide carbonique et dans l'autre acide générateur. Les uréides offrent des relations remarquables vis-à-vis de divers corps naturels, et paraissent appelés à jouer un grand rôle dans les expériences synthétiques.
Sur la synthèse de l'acide urique et des composés qui s'y rattachent .
1. L'acide urique, l'un des principes les plus essentiels de l'économie humaine, semble, d'après les réactions analyti-
(i) ZiMN, Annalen dev Chemic und Pharmacie, t. XCII, p. l\ol>; i854- I. 26
402 LIVRE II. CH.VPimE II. SEOTION l\.
ques, se rapporter à la catégorie des amides de l'urée, et il v\\ est de même d'un grand nombre d'autres composés azotés naturels, tels (]ue l'allantoïne, la xanthine, la sarcine, laguanine, l'acide inosique, la caféine, etc.
Tous ces principes, ainsi que la plupart de leurs dérivés, paraissent devoir être rangés parmi les amides uréiques; mais les rapprochements ne reposent jusqu'ici que sur des épreuves analytiques. C'est un motif de plus pour les signaler ici à l'attention des expérimentateurs. Commençons par l'acide urique et rappelons quelques-unes de ses métamorphoses.
5. En s'unissanl à l'oxygène et aux éléments de l'eau, l'acide urique (i) produit de l'alloxane et de l'urée:
(MO 114 Az4 OC 4- 02 -+- H2 0"- = C8 lî-^ Az2 08 + C^ l¥ Az2 02.
Acide Lfiq'ic. Allo^ane. lirée.
L'alloxane elle-même peut, en s'hydratant, se dédoublerez acide mésoxalique et urée :
C8H2Az2 08^-?.H2 02= C6IP0'» -|- C^ H^ Az^ 0^.
Alloxar>e. Aiide :nésoxaliqiie. Urée.
Ceci semble indiquer que l'alloxane est un uréide mésoxalique et qu'il suffirait de renverser la dernière réaction pour changer l'acide mésoxalique en alloxane.
Si l'on prenait ))our point de départ, au lieu de l'acide mésoxalique, un autre acide bibasique moins oxygéné et rej)résenté par la formule C^H^O^, ou, ce qui revient au môme, un acide C^H*0^''(2), son amide diuréique serait l'acide urique lui-même :
C6 H4 Oio H- 2 O Hi Az2 02 — 4 Ïi2 02 = O^ H* Azi 0«.
Aiiile. llrce. Acide urir.ue.
3. Ce ne sont pas les seuls rapprochements qui existent entre l'urée et les dérivés uriques. En effet, l'acide urique, étant oxydé par diverses méthodes, peut fournir de l'acide oxalurique, C6HiAz2 08, et de l'allantoïne, CSH^Az^O".
L'allantoïne est un principe immédiat contenu dans les li-
(i) Sur les métamorphoses de l'acide urique, vuir Lierig et VVôiiLtu, Annales de Chimie <'i de Phjysitjue, '.>." série, t. LXVIII, p. ^jj; i838. ( ^) C'est la l'orniule de l'acide tarlronique.
AMIDES ET COMPOSÉS CVANIQUES. 4o3
quides amniotiques de la vache; elle se trouve ainsi formée artificiellement ^i), mais non par voie de synthèse.
L'acide oxalurique et l'allanioïne, soumis à l'influence des agents d'hydratation, sont résolubles à leur tour, le premier en urée et en acide oxalique, à la manière d'un uréide oxalique,
C6HiAz2 08-f-H'-02= CiH2 08 4-C2H4Az2 02;
Acidu oxalurique Aiitio oxalii^ue. J'rce
la dernière en urée et acide allanturique, à la manière d'un uréide allanturique,
C8 H6 Azi 06 + H2 02 = C6 m Az2 oc -+- C2 m Az2 02.
Allaiiloiiie. Àciùe allanlurique L'rcc.
L'acide allanturique lui-même possède la composition d'un amide mésoxalique normal :
C6 m Az2 06 + a H2 02 = C6 112 Q^o -+- ?. Az H^.
D'après ces faits analytiques,
1°. 11 semble que l'on pourrait, en combinant l'acide oxalique et l'urée, puis en éliminant les éléments de l'eau, former l'acide oxalurique.
2°. En produisant l'amide mésoxalique, c'est-à-dire l'acide allanturique, puis en l'unissant avec l'urée, on obtiendrait sans doute rallanloïne.
Tous les termes fondamentaux de la série urique se trouveraient ainsi reproduits par synthèse. L'histoire des dérivés si multipliés et si curieux qu'ils engendrent sous l'influence des agents d'oxydation et des agents de réduction, entre autres celle des matières colorantes artificielles que l'on peut préparer avec l'acide urique, serait dès lors rattachée à celle des amides de l'urée.
4. Peut-être est-il permis d'étendre à d'autres composés ces prévisions synthétiques. En effet, il existe divers principes immédiats d'origine animale, qui ne diffèrent de l'acide urique que par la proportion d'oxygène qu'ils renferment. Tels sont :
La xanthine O'^R^ A.z'^O'^
Et la sarcine (2) C*» H^ Az* 0^
(i) LlEBiG et WôHLER, loco citaCo, p. 23o.
(i; Probablemeni identique avec l'hypoxanthine.
4o4 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION IX.
Or, de même que l'acide urique pourrait èire un diuréide
de l'acide C« H* Oi»
la xanihine pourrait être un diuréide de l'acide. C^ H^ 0^ (i i et la sarcine un diuréide de l'acide C^ H^ 0^ (2)
Observons enfin que la guanine, autre alcali
naturel D» H» Az^ 0^
est sans doute un amide de la sarcine, l'un des corpsprécédents :
CIO H5 Az5 02 -I- m 02 = CIO Hi Az* 0* + Az H^ .
Ce dernier point est devenu probable depuis que M. Strecker a changé la guanine en sarcine, ou dans un corps isomère, à l'aide de l'acide niireux. Mais la réaction inverse, la seule démonstrative, n'a pas encore été réalisée.
5. Ce n'est pas tout : d'après sa formule, la sarcine pourrait encore être un amide de l'acide inosique, principe immédiat contenu dans la chair musculaire,
CIO H* Az* 02 = C'o m Az2 012 + 2 Az H3 — 5 H^ 02,
Sarcine. Acide inosique
et l'acide inosique lui-même dériver de l'union de l'urée et d'un acide C^H^O*^^ isomérique avec l'acide tarlrique, ou d'un aulre acide C^H^O'o, homologue avec l'acide mésoxalique :
CIO H» Az2 012 4- H2 02 = C2 W* Az2 02 -4- C8 W 012.
Acide Inosique. Urée
G. Enfin la caféine CJ^ H^oAzi 0''
alcali contenu dans le café et dans le thé,
et la théobromine C^^ H^ Az^ 0*
alcali contenu dans le chocolat, ont une formule
homologue de celle de la xanthine VJ^W Az^O^
Si donc on réussit à effectuer la synthèse de ce dernier alcali à l'aide de l'urée, il est vraisemblable qu'en remplaçant dans la réaction, soit l'urée par l'élhylurée, ou par tout autre alcali homologue, soit le générateur oxygéné par un corps ho-
(1) C'csl la Ibrmule de l'acide nialoniqiie.
(2) C'est la formule de l'acide pyruvique.
AMIDES ET COMPOSÉS CYANIQUES. ^o5
iiiologue, on réussira à reconstituer synihéliquemenl la caféine et la ihéobromine.
Tous ces rapprochements sont en grande partie conjecturaux; néanmoins ils sont très-propres à montrer que la synihèse des principes immédiats naturels ne peut être réalisée tout d'abord et comme au hasard, mais seulement en suivant pas à ])as les inductions tirées de la suite régulière des transformalions analytiques.
Jmides naturels dérivés des acides qui renferment 8 équivalents d'oxygène.
Les développements spéciaux qui viennent d'être donnés relativement aux amides des acides à 6 équivalents d'oxygène, s'appliquent aussi aux amides dérivés des acides à 8 et à lo équivalents d'oxygène. Mais ces amides sont beaucoup moins connus que les premiers.
Il suffira de rappeler les amides oxaliques et succiniques cités dans les tableaux généraux, sans oublier quelques alcalamides naturels, tels que le pipérin, l'acide hyocholique et la sinapine, qui semblent résulter de l'union d'un acide à 8 et à lo équivalents d'oxygène avec un amide organique.
Il est également utile d'indiquer ici certains amides analogues à la glycoUammine et à la lactamniine, mais dérivés des acides à 8 équivalents d'oxygène. Ces amides jouissent des propriétés alcalines et sont isomères avec d'autres amides neutres dérivés des mêmes générateurs.
Ainsi, par exemple, à l'acide malique, C^H^O^", répondent:
1°. Un malamide et une malammine (i) isomères, dérivés de 2 équivalents d'ammoniaque :
C8H8Az2 06 = C8H6 0io + 2AzH3— 2H2 02.
La malammine ou asparagine est un composé naturel qui n'a
(i) Synonyme : asparayinc.
4o6 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION IX.
point encore été formé ariificiellemeni. Mais l'acide nitreux la change comme le malamide en acide malique.
2". Un acide malamique, et un corps isomère, lour à tour acide et alcalin, l'acide aspariique (i), dérivés d'un seul équivalent d'ammoniaque :
C8H'Az08 = C8H«Oio^AzH3 — IPO^.
Les allures de tous ces composés rappellent d'une manière frappante celles des amides précédents.
Mais ce sont encore là des exemples isolés.
On connaît également les amides suivants :
Oxyanisammine (2) C^^H^ AzO^
Tyrosine O» Rii Az 0«
semblables à la glycollammine et à l'oxybenzammine.
L'oxyanisammine est un produit artificiel, dérivé de l'acide anisique niiré; elle peut être regardée comme l'amide d'un acide oxyanisique, C^^H^O^ Elle est surtout intéressante par son analogie avec la tyrosine.
Celte dernière substance est un principe naturel fort répandu dans l'économie humaine; c'est également l'un des produits normaux fournis par les métamorphoses de l'albumine. Sa composition et ses propriétés semblent la rattacher à l'acide vératrique, Ci8Hi**0^,ou à un acide isomère, dont elle serait l'amide. Mais la synthèse pourra seule décider quelle est la valeur de ce rapprochement.
Composés crani-ques.
1. Les composés cyaniques constituent l'un des groupes les plus complets et les mieux caractérisés de la chimie organique.
fi) M. Dessaicnes a forme l'acide aspartique au moyen de l'acide malique, C*H'0'°, en passant par un amide de l'acide malcique, CH^O', commeintermédiaire ; c'est un premier pas vers la synthèse -?e l'asparagino. Comptes rendus, I. XXX, p. 324; i85o.
(2) Synonyme : acide anisamique. ("e nom esi iinpro|)re, car il ne s'agit point d'un amide de l'acide anisique.
SMIDES ET (U)M10SÉ3 f.YAMQlEe. ^07
Formés par des procédés de synthèse spéciaux, tous ces composés sans exception peuvent être regardés comme produits par l'union de l'acide carbonique, de l'oxyde de carbone et de l'ammoniaque, ces générateurs étant combinés sans autre phénomène que l'élimination des éléments de l'eau.
Us donnent lieu à une multitude de dérivés dont l'ordre de complication devient toujours plus élevé; mais toutes leurs transformations s'effectuent sans sortir d'une limite définie par l'origine même qui vient d'être indiquée, c'est-à-dire sans fournir jamais, soit par hydratation, soit autrement, des produits ultimes de décomposition autres que l'acide carbonique, l'oxyde de carbone et l'ammoniaque.
Pour mieux faire ressortir ces relations générales entre la formation par synthèse de tous ces composés et leurs métamorphoses, on croit utile d'en résumer ici la théorie en les regardant exclusivement comme des substances amidées, dérivées de l'oxyde de carbone et de l'acide carbonique.
On ne prétend point d'ailleurs supprimer parla l'interprétation ordinaire d'après laquelle les composés cyaniques dérivent d'un radical organique particulier, le cyanogène. La méthode d'exposition qui découle de cette théorie représente les propriétés de la plupart des composés cyaniques et surtout celles des plus simples, tels que les cyanures, avec trop d'élégance et de simplicité pour qu'il soit opportun de la modifier. Mais il est toujours utile de varier les points de vue sous lesquels un même ordre de phénomènes peut être développé; car cette diversité peut devenir la source de rapprochements nouveaux et féconds.
C'est ainsi que l'application de la théorie des amides aux composés cyaniques permet de concevoir beaucoup plus clairement les relations m\\ existent entre l'acide cyanique, l'urée, l'ammoniaque et l'acide carbonique ; elle représente avec plus de simplicité l'histoire des dérivés pyrogénés cyaniques et cyanuriques. Enfin les relations qu'elle établit entre les composés cyaniques et les combinaisons oxygénées du carbone peuvent être retournées et généralisées par leur application à tous les amides dérivés des autres classes de composés organiques. L'étude de ces derniers amides se présente ainsi sous
4o8 LIVRE H. CHAPITRE II. SECTION IX.
un point de vue nouveau, sur lequel l'attention n'a pas été jusqu'à ce jour suffisamment fixée.
2. Dans la synthèse des produits naturels les composés cyaniques remplissent un double rôle : d'un côté ils servent d'instruments et d'intermédiaires, et de l'autre ils constituent euxmêmes certains principes immédiats. L'urée et les dérivés naturels de l'acide cyanique viennent se ranger ici, aussi bien que l'acide cyanhydrique contenu dans l'eau distillée du laurier-cerise et des amandes amères. Mais on doit attacher encore plus d'intérêt à l'intervention de ce même acide dans la synthèse des acides à 4 équivalents d'oxygène, telle qu'on peut l'opérer par le moyen des éthers cyanhydriques, et dans la synthèse des acides à 6 équivalents d'oxygène, telle qu'on réussit à l'effectuer parle moyen des aldéhydes cyanhydriques.
3. Les composés cyaniques les plus simples sont l'origine de tous les autres; ils peuvent être formés en chauffant au rouge un mélange de potasse, de carbone et de sel ammoniac (i), ou même en faisant agir l'azote de l'air sur un mélange de potasse el de charbon (2).
L'emploi du charbon, matière qui relient toujours un peu d'hydrogène et conserve une structure spéciale dépendant de son origine, laisserait encore quelque doute sur le caractère de ces formations. Mais on sait aujourd'hui produire avec certitude les composés cyaniques en employant seulement l'ammoniaque et l'oxyde de carbone. Car l'oxyde de carbone donne naissance à l'acide formique (3), elle formiate d'ammoniaque, détruit par la chaleur, se résout en eau et en acide cyanhydrique (4) ■•
C2 m os Az H3 = C2 Âz H -h 2 H2 02.
(1) ScHEELE, cité dans la Chymie de VEnc) clopédic méthodique, t. I, p. 33 1 ; i-,S6. — Il avait opéré, entre autres procédés, avec de la plombagine, du carbonate de potasse et du sel ammoniac.
(2) Desfosses, Journal de l'harinacie, 2^ série, t. XIV , p. 280, 283 ; 1828. Curaudeau avait déjà fait une remarque analogue.
(3) Voir Livre I, p. 7.
(4) Pelouze, Annales du Chimie et de Physique, 1" série, t. XLVIII, p. Sgg; i83i.
AMIDES ET COMPOSÉS CYANIQUES. 4^9
La synthèse de l'acide cyanhydrique entraîne celle de tous les autres composés cyaniques.
En effet, les composés cyaniques peuvent être rattachés à deux groupes fondamentaux, à savoir : les amides de l'oxyde de carbone, ou, si l'on aime mieux, de l'acide formique, et les amides de l'acide carbonique. On passe d'un groupe à l'autre par un emploi convenable des agents de réduction d'une part, des agents d'oxydation d'autre part. Entre ces deux groupes se rangent divers corps intermédiaires, sortes d'amides doubles formés par les deux acides formique et carbonique, unis simultanément à l'ammoniaque; il est également permis de les dériver de l'acide oxalique, puisque cet acide peut se représenter par l'union des éléments de l'acide formique avec ceux de l'acide carbonique :
(> m 08 = C2 H2 0* -t- O Oi.
Tous ces composés ont une tendance remarquable à éprouver des modifications moléculaires et à se transformer en polymères; mais les dérivés non azotés de ces polymères ne diffèrent point de ceux des composés primitifs.
k. Les composés cyaniques traités par les agents d'hydratation reproduisent l'ammoniaque, l'acide carbonique, l'oxyde de carbone, l'acide formique et l'acide oxalique générateurs.
1°. Amides formiques.
Amide formique (i) :
O m Az 02 = C2 H2 Oi + Az H3 — l}2 02.
Nitrile formique, ou acide cyanhydrique :
C2 Az H = C2 H2 0* -f- Az H3 — 2 H^ O^.
Sous l'influence des acides minéraux concentrés, l'acide cyanhydrique régénère l'acide formique.
(i) Cet amide est inconnu, mais on a ooleni; fanilide l'orniique.
4lO LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION ÎX.
Il peut échanger son hydrogène contre un métal (|uelconque, en formant un cyanure :
C2 Az H H- K = O Az K + H.
Certains cyanures métalliques, ceux de fer en particulier, s'unissent deux à deux, et forment des sels doubles dans lesquels les propriétés de l'un des métaux, celles du fer notamment, sont dissimulées, tandis que celles de l'autre métal subsistent. Tels sont les cyanoferrures (C^ Az)^ Fe K^
qui renferment les éléments du cyanure ferreux. (C^Az) Fe
et les cyanoferrides (C^ Az)^ Fe^K^
qui renferment les éléments du cyanure ferrique (C^ Az)^ Fe^
Tous ces cyanures complexes peuvent perdre leur azote sous forme d'ammoniaque, et régénérer l'acide formique ou l'oxyde de carbone, à la manière des cyanures simples et de l'acide cyanhydrique.
Les cyanures, traités par les agents d'oxydation, se transforment en amides correspondants à l'acide carbonique , c'est-àdire en cyanates.
2°. Amides carboniques.
