Le rôle de la glycollammine et de la leucine s'étend plus

(1) LiEBic. Annales de Chimie et de Physique, 3« série, t. XXIII, p. i46; 1848.

(2) Voir LiEBiG, loco citaio, et Dessaignes, Comptes rendus, t. XXXVIII, p. SSg ; j854; t. XLI, p. 1258; i853.

(15) A ce point de vue on croit utile d'en résumer ici les principaux résultats.

1°. La créatine peut se dédoubler en sarcosine et urée ;

2". La créatine et la créatinine, oxydées par l'oxyde de mercure, produisent un alcali, la métliyluraramine, C*!!' Az', de l'acide oxalique et de l'acide carbonique;

3". Sous l'inQuence de l'acide nitreux, la créatinine engendre un autre alcali C"H"'Az''0«;

40. Si l'on traite ce nouvel alcali par l'acide chlorhydrique, il se décompose avec formation d'ammoniaque, d'acide oxalique et d'un troisième composé, C H* Az" O" ;

5°. La créatine, attaquée par 1 acide nitreux, donne naissance à un corps parliculier, que M. Dessaignes représente par la formule C^ H' Az, d'après l'analyse d'une combinaison cristallisée obtenue dans la réaction de ce corps sur le nitrate d'argent; cette combinaison répondrait à la formule C'H' Az, AzO', AgO.

Voici quelques conjectures qui permettent d'expliquer la constitution de tous ces composés par la théorie générale des amides :

1". La créatine est une combinaison d'urée et de sarcosine;

■jo. La méthylurammine est un amide diammoniacal de la glycollammine:

C H' Az' = C* H' Az O* +- 2 AzH' — 2H' O'.

La glycollammine résulte ici à la fois de l'oxydation de la sarcosine, principe

loin encore. En effet, ces amides résultent du dédoublement de l'albumine et des composés analogues; ils prennent naissance toutes les fois que ces composés subissent l'action des agents ordinaires d'hydratation, tels que les acides ou les alcalis. Lorsque la relation analytique qui rattache l'albumine à la glycollammine et à la leucine aura été déterminée avec précision, cette relation servira sans doute de point de départ à de nou velles découvertes synthétiques.

Synthèse de l'acide cyanique, de Vacide sulfocyanique et de leurs dérivés.

1. L'acide cyanique est le plus important des amides monoammoniacaux primaires du deuxième ordre qui dérivent dés

homologue, et cette glycollatnmine naissante s'unit avec les éléments ammoniacaux empruntés à l'urée. Quant à l'acide oxalique, c'est un produit d'oxydation dont l'origine est facile h concevoir ;

3°. L'alcali C" H"'Az°0* est un amide dérivé de l'acide oxalique, de l'ammoniaque et de la méthyluraramine :

C''H"'Az«0'' = 2 G" H* O' -t- G* H' Az' -4- 3 Az H' — 5 H' 0'.

On peut le regarder comme une combinaison de deux aroides primaires du premier ordre, à savoir l'oxamide, C*H*Az'0', et un amide oxalique analogue, dérivé de deux alcalis, l'ammoniaque et la méthyluramraiiie :

G' H'Az'O* = G* H' 0' -i- AzH» -+- G*H' Az' — i H'O' ;

on aurait ainsi

C" H'° Az= 0» = G* H* Az' O* -H C« H' Az* O* — H" O' ;

4°. Le composé G'H*Az'0' est un amide formé par l'union de l'acide oxalique avec la glycollammine et l'ammoniaque :

G» H* Az' O' = G* H' O' -t- G* H' Az 0* -i- Az H" - 3 H' O' ;

5°. Quant au composé représenté par G^H'Az, AzO', AgO, sa formule parait être inexacte, mais son analyse permet de le regarder comme une combinaison de l'oxyde d'argent avec un des amides précédents ( 3° ) :

G'^H'^Az^OS 2AgO.

Ses propriétés et son origine s'accordent parfaitement avec cette interprétation.

L'ensemble de ces rapprochements permet d'expliquer toutes les métamorphoses de la créatine à l'aide de celles des produits simples et réguliers de son dédoublement opéré par voie d'hydratation.

AMIDES ET COMPOSÉS CYANIQUES. SgS

acides à 6 équivalents d'oxygène. C'est avec ce corps que l'on a effectué la synthèse de l'urée, et parmi ses dérivés on rencontre plusieurs autres principes immédiats naturels et notamment le sulfocyanate de potasse et l'essence de moutarde.

On va résumer en peu de mots l'histoire de l'acide cyanique. Elle peut servir de type à celle de beaucoup d'autres amides.

2. L'acide cyanique ou imide carbonique correspond au bicarbonate d'ammoniaque :

C2AzH02=:C2 0S AzH3, H2 02— 2H202;

Aride cyaniqoc. Bicarbonate d'ainmoniaiiae.

il reproduit très-facilement ce sel en fixant les éléments de l'eau.

On forme cet acide :

1°. Par l'élimination de la moitié de l'ammoniaque de l'urée (carbamide), sous l'influence de l'acide phosphorique anhydre (i) r

C2 H* Az2 02 — Az H3 == O Az HO^;

2°. Par l'oxydation des cyanures (corps dérivés du nitrile

formique) :

C2AzK + 02 = C2AzK02.

Cyanure. Cjanate.

3. C'est un acide monobasique, comme l'atteste la formule de ses sels : C^AzKO^.

4. A l'acide cyanique correspond un chlorure cyanique ou carbimique, désigné en général sous le nom de chlorure de cyanogène :

C2AzCl = C2AzH02-f-HCl— H2 02.

On obtient ce corps en décomposant un cyanure métallique par le chlore :

C2 Az Hg -+- 2CI = C2 Az Cl -f- Hg Cl.

Traité par les alcalis, il fixe les éléments de l'eau et reproduit de l'acide carbonique, de l'acide chlorhydrique et de l'ammoniaque :

C2AzCl + 3H202 = C2 0SH202-hHCl + AzH3.

(1) Weltzien, Annalifn der Chemie unUPhaintuca-, t. CVil,p. 219 ; i858.

Celle réaction s'accorde parfailemenl avec la nature d'un semblable amide.

5. Les dérivés ammoniacaux de l'acide cyanique sont l'urée et le cyanamide.

L'urée ou carbamide est isomérique avec le cyanate d'ammoniaque et résulte de sa transformation spontanée. C'est ht réaction inverse de l'une de celles par lesquelles on forme l'acide cyanique.

Quant au cyanamide ou nitrile carbonique, il s'obtient en traitant par l'ammoniaque le chlorure cyanique :

C2AzCl +AzH3 = C2H2Âz2+HCl.

riilorure cyanique. Cyanamide.

Cet amide peut fixer de l'eau et redevenir de l'urée.

L'aniline et les autres alcalis organiques s'unissent comme l'ammoniaque, soit à l'acide cyanique, soit à son chlorure, en produisant des dérivés analogues.

6. Enfin l'acide cyanique forme des éthers, et ces éthers présentent un grand nombre de réactions intéressantes.

1°. Décomposés par la potasse, ils donnent naissance aux alcalis élhyliques :

C6HSAz02-^2(K0, H0)= C>H^\z-|-C2 0^ 2KO.

Élhcr cyaniiiue. Klln lauimine .

1°. Les mêmes éthers, traités par un acide hydraté, fournissent réthylamide de cet acide (i) :

1 C6H5Az02+ C4HM')i = C^H^AzO^ ^0(}^,

\ Élher cyanique. Acide occlique. lilJi;lauii<Jc acctiqac

1 C8H9Az02 = CiRiO^ + C^H^Az — H2O2.

Étliylamide atctique. Acide abdique. Kthvbuiininc

3°. Traités par un acide anhydre ils fournissent le diéthylamide de cet acide (i) :

i C6HSAz02+ 2C4H3 03 = Ci^HiiAzOi -hC^O'*,

] Éther cjanique Ai ide acétique anhydre. Diélhylaniide acéiique.

( Ci2HiiAzO*= 2C4Hi04-^C4H''Az — 2H202.