TRANSFORMATION DU GAZ DES MARAIS EX PROPYLÈNE

On a cherché à enlever celte poriion d'hydrogène en meilani à profit l'affinité de diverses substances, telles que l'oxygène et le chlore employés en quantité insuffisante, avec leconcours de l'étincelle électrique ou de la lumière solaire; telles encore que le brome, l'iode, l'acide carbonique, etc., à la température rouge. Aucun de ces essais n'a donné de résultats décisifs; mais on a été plus heureux en faisant réagir le gaz des marais el l'oxyde de carbone : ces deux gaz, dirigés ensemble à travers un tube de verre vert chauffé au rouge sombre et rempli de pierre ponce, ont fourni une petite quantité de propylène, C^H''. Cette formation paraît due à la réaction de 2 volumes de gaz des marais sur i volume d'oxyde de carbone (i) :

2 C^Hi + C2 02 = ce H6-I- 2 HO.

Voici les détails de l'expérience, qui a été reproduite plusieurs fois :

L'oxyde de carbone est dégagé par la chaleur de sa dissolution dans le protochlorure de cuivre acide, lavé dans l'eau, puis dans deux éprouvettes successives contenant du brome; ensuite il se mêle avec le gaz des marais dans un flacon iritubulé.

Le gaz des marais est produit par la distillation d'un mélange d'acétate de soude fondu et de chaux sodée, lavé dans l'eau, puis dans deux éprouvettes successives contenant du brome sous une couche d'eau; enfin il se mêle avec l'oxyde de carbone dans le flacon tritubulé. Les deux gaz traversent ensemble une nouvelle éprouvelte contenant du brome, puis une lessive de soude concentrée, et ils arrivent dans un tube de verre vert horizontal, long de i"", 20, large de 2 centimètres et rempli de fragments de pierre ponce.

Ce tube est chauffé au rouge sombre. Au bout se trouvent un petit flacon refroidi, un flacon laveur plein d'eau, une

(i) On a été conduit à tenter cette expérience en raison des résultats annoncés par M. Dusart relativement à la formation du propylène dans la distillation d'un mélange d'oxalate et d'acétate. L'oxalate fournit de l'oxyde de carbone ; l'acétate du gaz des marais. M. Dusart avait attribué cette formation à la réduction de l'acétone, C° H* 0*, par l'oxyde de carbone. {Annulei- de Chimie et de Physique, 3« série , t. XL.V, p. ÏSg ; i855.)

4t) LIVRE I. CHAPITRE II. SECTIO> III.

éprouvelle ovoïde contenant du brome sous une couche d'eau, un flacon laveur contenant de la lessive de soude. On fait marcher l'appareil pendant plusieurs heures.

A la fin de l'expérience on dissout le brome dans une lessive alcaline, et il se sépare une petite quantité d'un bromure liquide, neutre et pesant, analogue à la liqueur des Hollandais bromée. Ce corps n'étant pas assez abondant pour être rectifié, on s'est borné à le chauffer à 275 degrés, avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium, dans un tube scellé à la lampe.

Voici la composition du gaz régénéré :

Propylène, C^ H^ 72

Carbure C^ H* 16

Acide carbonique 4

Azote 8

La formation du propylène dans les conditions qui précèdent est un fait d'expérience; mais l'origine réelle de ce gaz donne lieu à une objection qu'il importe de ne pas dissimuler: le gaz des marais qui a servi à le former n'a pas été produit avec des substances minérales, mais par la distillation de l'acétate de soude en présence d'un excès d'alcali. Or le gaz des marais n'est pas le seul corps qui prenne naissance dans la distillation des acétates ; il se forme en même temps des carbures d'hydrogène gazeux et absorbables par le brome, de l'acétone et divers liquides empyreumatiques. Ces produits concourent-ils à la formation du propylène? Ce gaz ne pourrait-il pas préexister mélangé avec le gaz des marais, loin de se former dans la réaction de ce gaz sur l'oxyde de carbone ?

Sans regarder cette objection comme absolument réfutée, on peut toutefois remarquer que les expériences citées tout à l'heure ont été faites dans les conditions les plus propres à éliminer tout produit étranger au gaz des marais; car ce gaz se lavait à trois reprises successives dans des éprouvetles contenant du brome, et il n'a laissé dans la dernière absolument aucune trace de bromures liquides insolubles dans les alcalis. D'ailleurs l'aclion du brome arrête et détruit, non-seule-