Ce mécanisme est comparable à la formation des chlor

iiydrates et des clilorures minéraux. On sait en effet que Tacide

chlorbydrique et les hydracides s'unissent à l'ammoniaque in*

tégralement, en produisant un chlorhydrate ou un composé du

même ordre :

HaH-AzH» = AzH», HCl.

Ils se combinent aux oxydes basiques, avec élimination des éléments de l'eaui en engendrant des chlorures salins ou des composés analogues :

HClH-PbO=PbCl-f-HO, HCl + KO, H0 = KCl-f-2H0.

Les mêmes phénomènes s'observent en chimie organique, et ils donnent lieu à la même distinction . Parlons d'abord du premier groupe de combinaisons.

4« L'union de l'acide chlorhydrique est intégrale et directe avec les alcalis hydrogénés, les amides, les carbures aloooUques et les aldéhydes. Voici quelques détails.

i<*. La combinaison est immédiate avec les alcalis hydrogénés :

HCl 4- C«ff Az = C*»H'Az, HCl,

Acide chlorhjdrlqoe. Pbéaolammloe.

et avec un grand nombre d'amides qui jouent un rôle analogue, tels que l'urée, la glycoUammine, l'acétamide, l'asparagine, l'acide asparilque, le nitrile benzoTque, l'acide cyanhydrique, etc. On obtient ainsi des chlorhydrates qui se prêtent aisément aux phénomènes de double décomposition et qui sont précipités par le nitrate d'argent, à la manière du chlorhydrate d'ammoniaque.

Les chlorhydrates des alcalis proprement dits sont comparables de tous points avec le sel ammoniac. Mais la plupart de ceux que forment les autres amides sont moins stables, car l'eau suffit pour les dédoubler.

2*". Les carbures compris dans la formule <?" H'*, ainsi que

DE LA COaMNAlSOK DES PRIKCIPBS ORtiAHlQtES, ETC. 391

l'essence de térébenthine et ses isomères représentés por

la fonnule C^ H^*» peuvent se combiner intégralement et direc^

tement avec les hydracides formés par les corps halogènes.

Cette combinaison est lente et progressive, si l'on opère avec

les carbures alcooliques; ils forment ainsi des éthers ohlorby-

driques :

C«H« 4- HCI = iJ^WCU

PropylèM. Acide chlorhydrique. Élber prop)lclil»rb)drlque «

L'essence de térébenthine produit, suivant les conditions» tantôt, et presque immédiatement, deux monochlorhydrates isomères: (?*H**, HO, l'un liquide, l'autre cristallisé; tantôt, et plus lentement, un dichlorhydrate tout difrérenl,(?*II*«, sHQ; tantôt enfin, lorsqu'elle est dissoute dans certains menstrues, une combinaison du dichlorhydrate avec l'un ou l'autre des monochlorhydrates (i).

On rappellera que le monochlorhydrate cristallisé est un éther de l'alcool campholique, C** H**0*, et que le dichlorhydrate répond i un composé plus oxygéné, (?*H*0*, qui paraît comporabte à un alcool dianomique.

Ceci montre comment un même carbure peut devenir à la fois, par voie d'hydratation, l'origine d'un alcool monoatomique et d'an alcool diatomique» non sans éprouver des changements plus ou moins profonds dans son état moléculaire.

Quoi qu'il en soit, ces divers chlorhydrates, formés par des carbures d'hydrogène, sont analogues au chlorhydrate d'am*moniaque, au point de vue de l'équation qui exprime leur composition. Ils peuvent être formés de même par deux gaz unis à volumes égaux:

AzH3-hHCI=AzH3, HCI, C« H«4-HCI = C« H«, HCU

!(lais les analogies entre ces composés et les chlorhydrates salins ne vont pas plus loin que les formules; car les premiers s'écartent tout à fait des seconds par la lenteur de leur formation, par leurs propriétés éthérées, enfin parce qu'ils ne se prêtent point immédiatement aux phénomènes de double dé-

(t^ V«ir Anrnihi de Chimie ride Vhfsiqur^ ^« sôric, t. XXXVU, p. 2:»3; iS53.

392 LIVRK IV. CUAFITKB I. 8£GTI0II .111.

composition. Leur neutralité relative est comparable à celle des éthers ; elle mérite d'autant plus d'être remarquée qu'elle fait exception aux relations ordinaires entre la capacité de saturation d'un composé et celle des acides qui concourent à le former (t. I, p. 356]. Ici l'hydracide- s'unit au carbure sans qu'il y ait élimination d'eau; et cependant il perd son caractère acide tout aussi complètement que s'il s'était combiné à un alcool avec séparation de 2 équivalents d'eau.

Jusqu'à ce jour les carbures d'hydrogène compris dans les autres séries n'ont point été unis avec les hydracides. La naphtaline» la benzine et les carbures C**H**^«, le formèneet les carbures (?"H^*^*y semblent même se refuser complètement à former de semblables combinaisons. Cependant, en se fondini sur les épreuves analytiques, on peut espérer uair avec les hydracides, par voie directe ou indirecte, sinon ces carbures eux-mêmes, du moins certains de leurs dérivés, et nocamiiient les divers composés chlorés fournis par la décomposition des chlorures d'hydrogènes carbonés.

Non-seulement cette union est probable avec les dérivés de l'éthylène, et surtout avec l'étbylène chloré :

C*H»C1 = C*H*C1« —Ha,

Éthjlèoe chloré. Chlorure d^éthylèM.

avec l'étriylène bichloré, C*H»C1«, trichloré, C*HCI», êtes mais on peut espérer la réaliser avec la naphtaline chlorée :

C«>mCl = (?0H8C1« —H Cl,

Kaphuillne chlorée Chlornre de napbullee.

avec la naphtaline bichlorée, trichlorée, etc. :

C«0H«C1« = C««H«a* — aHQ.

N«phlaIlM bichlorie. Btehlorore de naphlallae.

avec la benzine chlorée, bichlorée, etc.

Toutes ces réactions sont d'autant plus vraisemblables, que les produits qui doivent en résulter existent réellement, et qu'il suffira, pour les obtenir par cette voie, de renverser les métamorphoses analytiques qui les ont engendrés.

S"*. L'acide chlorhydrique peut s'unir directement et intégralement avec divers composés oxygénés et principalement

DE Là COaMNÂlMll 1WS rftinclPES OEOANKtUESy ETC. 893

avec certains aldéhydes; par exemple avec lo camphrei a\'«ec Taldéhyde allylique, avec le quinon, etc.

Ces chlorhydrates sont peu stables et cèdent aisémem leur acide aux réactifs :

C«HAO« -hHCl = C«H*0«,HCI.

Aldéhyde atlyliqM. Chlorhydrata (t)

Le même acide s'unit directement avec Téther glycoliqiiie sans élimination d'eau» en reproduisant du glycol monochlorhydriqne*

Dans aucun cas connu, la proportion d'acide chlorhydrlque Gxée directement et intégralement sur une substance organique ne dépasse 2 équivalents.

J^ A odié des combinaisons précédentes opérées directement et sans élimination d'eau» il existe un grand nombre de composés formés suivant un mécanisme analogue à celui des dilorures minéraux. Ces combinaisons résultent de la réaction de l'hydracide libre ou naissant sur un composé oxygéné qui échange tout ou partie de son oxygène contre du chlore, avec séparation des éléments de l'eau.

Elles s'obtiennent avec les oxydes métalliques complexes, les alcools» les aldéhydes, les acétones, les phénols, les acides et généralement avec presque tous les principes oxygénés simples et safflsamment stables.

Leur formation repose sur trois méthodes distinctes, savoir: l'action directe des hydracides libres, l'action des hydracldes naissants, enfin l'action du chlore sur un composé plus hydrogéné que celui dont on cherche à préparer la combinaison chlorhydrique. Cette dernière méthode rentre dans la (Ixatîon du chlore, en tant que corps simple, sur les substances organiques ; elle sera traitée ailleurs avec développement.

I*. L'action directe de l'acide chlorhydrique sur les oxydes métalliques complexes s'exerce immédiatement et forme des chlorures analogues de tous points aux chlorures minéraux :

C*H»SnO -|-HC1= C^H'SnCl -f-HO.

Oijda de tUinéthyle. Chlorure de «taonéUijrle.

(t) A GLcruEft Cl Cartmell, ilnnu/c If drrChcmieund Pkatm.f t. CXIf, p. 3; 18S9.

394 LIVRE IV. CUAP1TR8 1. SEGTIOU 111.

2**. Par l'action directe de Tacide chlorhydrîque sur les afcools, avec le concours du temps, auquel on joint d'ordinaire celui de la chaleur, on obtient les éthers chlorhydriques :

HCl -hC*H«0«= C*H«C1 -f- H«0«,

Acide chlorbydrique AlcdOt. Éther cblorfaydrl^iM.

2HCI -hC»H»0«= C«U«CI>0« ^-2H^0^

Acide chlorhydrlqae. Glycérine. Dicbloiliydrine.

La même action s'exerce sur les éthers simples :

HCl -+-C*H«0= C*H«C1 -hHO.

Acide Oilorhydrif M. Étber. Etker chlorhydrlqM.

Enfin Taldéhyde ordinaire, sous la même influence, fournit un dérivé chlorhydrique, en perdant i équivalent d*eau :

HCl 4-C*H*0«= C*H*C10 -hHO.

Acide ciriorhydrlqne. Aldéhyde. Aldéhyde chlorbydriqoe.

3"*. Au lieu d'employer l'hydracide libre, il est souvent préférable de le faire agir à l'état naissant.

C'est ainsi que l'on obtient en chimie minérale roxychlonire chromique, CrO^Cl, en faisant agir sur le bichromate de potasse un mélange de chlorure de sodium et d'acide sulfurique, c'est4-dire un mélange équivalent à l'acide chlorhydrique naissant, au point de vue de la formation de cet oxychlorure :

( CrO»-f-H Cl . =CrO«ClH-HO,

j CrO«-+-NaCl-hS03 = CrO«Cl-HNaO, SO».

On sait que les fluorures de bore et de silicium s'obtiennent de même, soit par l'action directe de l'acide fluorhydrique» soit par la réaction d'un mélange d'acide sulfurique et de fluorure de calcium sur les acides borique et silicique :

B0î»-h3HF =BFh-3H0,

B03-h3(CaF-4-SO», HO) = BP-i-3HO-h3(CaO,SO«).

Les mêmes artifices s'appliquent à la préparation des chlorhydrates organiques, et l'on peut recourir avec avantage, dans leur formation, à l'action d'un mélange d'acide sulfurique et de chlorure de sodium.

C'est en vertu des mêmes idées que l'on fait intervenir dans le même but l'action plus efficace encore des chlorures formés

DE LA COllBIIVAtSOir DBS PtllfClFBS OBGàNIQBBS^ ETC. SqS

par les métalloTdes» En effet, ces derniers chlorores sont facilement décomposables par l'eau, avec régénération d'un ota-^ cide correspondant et d'acide chtorhydrique, c'est-à-dire, en définitive, avec substitution de l'oxygène au chlore qui était ombiné avec le métalloïde :