PC1»-^5H0 = P0»4-5HC
Ils agissent d'une manière analogue sur les matières organiques oxygénées, et ils produisent le déplacement successirde tout ou partie de cet oxygène qui se trouve remplacé par du chlore, suivant un mécanisme comparable à celui qui vient d'être signalé. C'est ainsi que l'on peut transformer à l'instant les alcools dans les éthers chlorhydriques correspondants :
aPCl«-h5C*H«0« = 2P0»-h5C*H«Cl-f-5HCl.
Pour produire ces effets, les chlorures et oxychlorures de phosphore sont les plus efficaces entre tous les composés analogues.
Le perchlorure de phosphore donne lieu à une remarque essentielle; généralement 11 ne perd pas immédiatement tout son chlore dans la réaction, mais il en cède seulement tk équivalents :
PCI» H- C*H*0* = C*H3C10« -t- PCPO* 4-HCl,
PvreMonire Acidt •oétlqm. Oiychlorare •cétiqae. Oiychlorare
dé phosphore. de pboftphore.
et se change en oxychlorure de phosphore. Ce dernier est luimême susceptible d'exercer ultérieurement une action semblable à celle du perchlorure, mais avec moins de promptitude et d'énergie.
4*'. On augmente encore l'efficacité du perchlorure de phosphore et des chlorures acides, en substituant, au composé organique sur lequel on opère, sa combinaison avec une base, par exemple, en remplaçant l'acide acétique hydraté par l'acétate de soude. Dans quelques circonstances on substitue même à un acide son éther, lequel, sous l'influence de l'acide chlorhydrique naissant, fournit à la fois un chlorure acide et un éther chlorhydrique.
En résumé, l'emploi des chlorures de phosphore est d'une application extrêmement générale ; il réussit toutes les fols que
lescomposé&organiques possèdent une stabilité suffisante pour résisier à l'énergie des acides chlorhydrique et phosphorique mis en jeu dans la métamorphose. Mais les substances peu stables, les sucres notamment, sont détruites par remploi des chlorures de phosphore, ce qui rend Tusage de tels réactifs impossible dans cette circonstance.
5. On doit se demander combien d'équivalents d'acide chlorhydrique on peut unir avec une matière organique oxygénée et quelles sont les relations entre îa proportion maxima de rhydracide Oxé et celle de Teau éliminée.
En général, un alcool ou un phénol, pour chaque double équivalent d'eau qu'il perd, gagne au plus i équivalent simple d'acide chlorhydrique.
Un aldéhyde, un acétone et un oxacide anhydre peuvent gagner autant d^équivalents d'hydracide qu'ils perdent d'équivalents d'eau ; c'est-à-dire que tout leur oxygène peut se trouver remplacé par un nombre égal d'équivalents de chlore, sans que le carbone et l'hydrogène aient éprouvé de variations.
Telles sont les limites théoriques de la métamorphose.
En feit, ces limites ont été atteintes avec les alcools monoatomiques, diatomiques et triatomiques, avec les aldéhydes et les acétones monoatomiques, enfin avec les acides monobasiques. Car on a réussi à enlever jusqu'à 6 équivalents d'eau à un alcool triatomique, en l'unissant avec 3 équivalents d^hy-
dracide :
C«H80«— 3H«0«-h3HCI= C«H»C1»;
eiycérlne. Trlohlorbfdrine-. ,
00 a pu ôter jusqu'à 2 équivalents d'eau à un aldéhyde monoatomique, en l'unissant avec 2 équivalents d'hydracide : , ,
C"H«0* — 2H0 + 2HC1= . C»H«Cl«j
AMèhyde benzoïque. Benzylal dicblorhf dr(que . .
et l'on a fixé jusqu'à 3 équivalents d'hydracide sur un aeUte monobasique anhydre, en éliminant 3 équivalents d'eau :
O*H«0» — 3HO-t-3HCl= C^H^Cl».
Acide bensoïqne anhidr» . Trichlorare tmnol^oé .
On pourrait encore signaler ici le perchlorure de carbone, C^Cl*, correspondant à l'acide carbonique, C*OS et le sesquichlorure de carbone, C* Cl*, correspondant à l'acide oxalique,
DE LA COMBINIISON DES PKINCIPES OAGAmQUES, ETC. 397
(>0*^.Cependanl ces composés perchlorés n'oni pas été obtenus (lirectemeni avec les oxacides correspondants. Ils s'y rattacbent par leurs métamorphoses analytiques» mais ils s'écartent des autres chlorures acides par leurs propriétés éthérées très-bien caractérisées.
Du reste, ce caractère éthéré des combinaisons percblorhydriquçs qui répondent aux corps oxygénés appartient également aux aldéhydes dichlorhydriques.
